導航：安全管理網(wǎng)>> 安全論文>> 化工安全論文>>正文

環(huán)己烷氧化制備環(huán)己酮工藝技術(shù)

文檔作者：段曉兵，朱立正文檔來源：中國平煤神馬集團尼龍科技有限公司		點擊數(shù)：	更新時間： 2025年07月16日
下載地址：點擊這里	文件大小： 1.20 MB 共2頁	文檔格式： PDF	下載點數(shù)： 1 點（VIP免費）

全屏查看

內(nèi)容預覽 [文件共2頁]

本文件共2頁，如需編輯使用，請下載。

注：預覽效果可能會出現(xiàn)部分文字亂碼（如口口口）、內(nèi)容顯示不全等問題，下載是正常的。

	文件大小：1.20 MB 共2頁文件格式：PDF 下載點數(shù)：1 點（VIP會員免費）

下一篇：高級氧化技術(shù)在水處理中的應用

上一篇：加熱爐氧化燒損研究及改進措施

文本預覽

僅提取頁面文字內(nèi)容，供快速閱讀使用。

新材料與新技術(shù)化 工 設 計 通 訊
New Material and New Technology Chemical Engineering Design Communications
·28·
第42卷第8期
2016年8月
環(huán)己酮在制備己內(nèi)酰胺以及己二酸時是非常重要的中間
體，同時，環(huán)己酮在各個生產(chǎn)領(lǐng)域都發(fā)揮著非常重要的作用，
例如在生產(chǎn)香料、橡膠、涂料、染料、藥物等方面，均用到
了環(huán)己酮。在環(huán)己酮的制備當中，一般采用3 種方法進行制備，
最常用的方法就是環(huán)己烷氧化法。
1 傳統(tǒng)的環(huán)己烷氧化法制備環(huán)己酮工藝技術(shù)
目前來說，國際上針對環(huán)己醇與環(huán)己酮的制備主要采用
的是環(huán)己烷氧化制備，環(huán)己烷則是通過苯加氫進行制備。傳
統(tǒng)的環(huán)己烷氧化法主要包括鈷鹽催化氧化法、無催化氧化法、
以及硼酸催化氧化法三種方法。環(huán)己烷氧化制環(huán)己醇和環(huán)己
酮工藝流程詳見圖1。
LC109 FC112 調(diào)節(jié)閥
流量測量變送
液位測量變送
管道 分離器
流量液位
- -
圖1　環(huán)己烷氧化制環(huán)己醇和環(huán)己酮工藝流程
1.1 鈷鹽催化氧化法
鈷鹽催化氧化是工業(yè)上進行環(huán)己烷氧化法當中較為普遍
的一種方式。這種方式主要是將硬脂酸鈷、辛酸鈷、環(huán)烷酸
鈷、以及環(huán)烷酸鈷烙復合物等作為環(huán)己烷氧化法當中的催化
物。而鈷鹽在其中的作用主要有兩個方面。
（1）通過氧分子的作用，將環(huán)己烷上的C—H 鍵進行解離，
從而使其產(chǎn)生自由基。
（2）分解環(huán)己基過氧化氫，使其產(chǎn)生自由基。所以鈷鹽
能夠通過作用，縮短環(huán)己烷氧化的誘導期，從而加快環(huán)己烷
氧化的反應速率。一般環(huán)己烷的轉(zhuǎn)化率需要控制在5% 左右，
并且停留時間要控制在50min 以內(nèi)，溫度一般為160℃，壓
力要控制在1.1MPa 左右，如此可以將環(huán)己烷的轉(zhuǎn)化率控制在
6% 以下，而環(huán)己醇與環(huán)己酮的選擇性一般可以達到80%。同
無催化氧化比較起來，鈷鹽的催化作用的反應條件更加溫和、
反應壓力更低、所需溫度更低、停留時間也更短，所以降低
了對于設備的要求。但是，在鈷鹽的催化作用反應過程當中，
會產(chǎn)生催化劑反應與羧酸易反應，產(chǎn)生的羧酸鈷鹽會粘結(jié)在
設備的管道當中，時間久了就會堵塞設備的管道，從而縮短
裝置的開車周期。
1.2 無催化氧化法
無催化氧化法的反應一般分為兩步：
（1）將環(huán)己烷通過空氣氧化的方式將環(huán)己烷氧化為環(huán)己
基過氧化氫。
（2）通過催化劑或者堿性條件的作用，將環(huán)己基過氧化
氫分解成為環(huán)己酮。這種工藝最大的優(yōu)點就是其氧化不需要
使用催化劑，從而避免了渣滓的產(chǎn)生。反應過程分為兩步，
反應過程明確，再加上設備沒有渣滓可以連續(xù)運轉(zhuǎn)工作，一
定程度上簡化了反應步驟。通過這種方法進行環(huán)己基過氧化
氫的氧化可以使收率達到95% 以上。但是通過這種方法制備
環(huán)己酮的效率要低很多，一般只能達到80% 左右，且由于該
方式的反應過程較長，耗能高，所以在實際的環(huán)己酮制備當
中使用較少。
1.3 硼酸催化氧化法
硼酸催化氧化法同鈷鹽催化氧化法類似，也是通過催化
氧化的方式進行反應。在環(huán)己烷氧化法當中使用硼酸作為催
化劑可以明顯地提高環(huán)己烷的轉(zhuǎn)化率，同時還可以擴大醇酮
的選擇性。在進行氧化反應時，將硼酸作為催化劑加入到反
應當中，經(jīng)過反應，會生產(chǎn)過硼酸環(huán)己醇酯，并最終轉(zhuǎn)化為
硼酸環(huán)己醇酯。使用硼酸作為催化劑可以大大提高環(huán)己烷的
轉(zhuǎn)化效率，能夠使其達到12% 左右。但是，由于反應過程中
會形成較多的糊狀雜質(zhì)，這些雜質(zhì)沉積下來，粘結(jié)到設備上，
會嚴重降低生產(chǎn)效率，所以該方法在實際的使用當中也相對
較少。
2 環(huán)己烷氧化制備環(huán)己酮的新工藝研究
由于傳統(tǒng)的環(huán)己酮的制備過程當中，制備效率較低，但
是能耗相對較高，常用的幾種方式在國際上都被認為存在較
多問題。而其中最主要的環(huán)節(jié)就是氧化反應，所以針對新工
藝的研究也主要是從氧化反應角度入手。
2.1 光催化氧化
光催化氧化主要是將光作為催化能源，空氣作為氧化劑，
在常規(guī)的溫和條件下完成環(huán)己烷的氧化過程。但是這種方式
進行環(huán)己烷氧化是一個比較新穎的方式，相關(guān)的研究還沒有
完善起來，所以需要進一步的研究和改進。
2.2 仿生催化
該項技術(shù)主要是以模擬生物生命活動當中的氧化反應，
從而氧化反應的過程。一般是通過模擬血紅蛋白以及血藍蛋
白的功能，從而使配體的結(jié)構(gòu)發(fā)生改變。通過這種方式進行
的環(huán)己烷轉(zhuǎn)化率能夠達到16% 以上，環(huán)己酮的選擇性也能夠
達到82% 以上，具有較好的市場前景，并且在研究領(lǐng)域已經(jīng)
得到了一定的進展。
2.3 分子篩催化
目前來說，對于環(huán)己烷氧化過程中使用分子篩作為催化
劑主要采用以下兩種分子篩催化劑，第一種是將空氣或者氧
氣作為氧源進行催化劑的開發(fā)，第二種是將雙氧水作為氧源
進行催化劑的開發(fā)。分子篩催化劑的使用能夠較好的實現(xiàn)環(huán)
己烷的氧化過程，從而實現(xiàn)環(huán)己酮的制備，但是，由于分子
（下轉(zhuǎn)第41 頁）
摘　要：環(huán)己酮的常用合成工藝主要有環(huán)己烯水合法、苯酚加氫法以及環(huán)己烷氧化法這三種方法，主要針對環(huán)己烷氧化法
制備環(huán)己酮的工藝技術(shù)的傳統(tǒng)工藝以及最新工藝進行研究，以期提升環(huán)己烷氧化制備環(huán)己酮的工藝技術(shù)水平。
關(guān)鍵詞：環(huán)己烷氧；環(huán)己酮；工藝技術(shù)
中圖分類號：TQ234.21　　文獻標志碼：B　　文章編號：1003–6490（2016）08–0028–02
Preparation of cyclohexanone by oxidation of cyclohexane
Duan Xiao-bing，Zhu Li-zheng
Abstract ：The synthetic methods of cyclohexanone are three main methods ：cyclohexene hydration method，phenol
hydrogenation method and cyclohexane oxidation method.This paper mainly deals with the traditional process of cyclohexanone oxidation
process for the preparation of cyclohexanone.As well as the latest technology research，in order to enhance the cyclohexane oxidation
preparation of cyclohexanone technology level.
Key words ：cyclohexane oxygen ；cyclohexanone ；process technology
環(huán)己烷氧化制備環(huán)己酮工藝技術(shù)
段曉兵，朱立正
（中國平煤神馬集團尼龍科技有限公司，河南平頂山 467000）
收稿日期：2016–08–06
作者簡介： 段曉兵（1985—），男，河南平頂山人，助理工程師，主
要從事化工生產(chǎn)和管理工作。
萬方數(shù)據(jù)
化 工 設 計 通 訊 新材料與新技術(shù)
Chemical Engineering Design Communications New Material and New Technology
·41·
第42卷第8期
2016年8月
測技術(shù)逐漸完善，能夠有效完成缺陷的檢測工作，設備的安
全運行?，F(xiàn)階段，有關(guān)人員要思考如何延長壓力容器的運行
時間，建立更為完善的綜合評定方法以及分析軟件的智能化，
從而不斷擴大在役壓力容器聲發(fā)射檢測技術(shù)的應用市場，實
現(xiàn)其對我國現(xiàn)代化經(jīng)濟建設的作用。
參考文獻
[1] 劉源，王強，廖維真. 聲發(fā)射技術(shù)在在用壓力容器檢驗中應用研究
的必要性[J]. 石油化工設備技術(shù)，2000，（2）：59-62.
[2] 陳開路. 聲發(fā)射檢測技術(shù)及其在電力系統(tǒng)的應用前景[J]. 福建電力
與電工，2001，（03）：58-59.
（上接第36頁）
[6] 聶登攀，劉安榮，王在謙，等. 含稀土中低品位磷礦石鹽酸酸解工
藝研究[J]. 化工礦物與加工，2015，（7）：7-9.
[7] 趙麗君，聶登攀，何灝，等. 鹽酸浸出中低品位膠磷礦中稀土的研
究[J]. 有色金屬，2014，4 ：45-47.
[8] 劉家仁. 試談織金磷礦的綜合利用問題[J]. 貴州地質(zhì)，1999，（3）：
253-258.
[9] 謝子楠，陳前林，趙麗君. 乳狀液膜對磷礦分解液中稀土離子的提
取研究[J]. 中國稀土學報，2013，（3）：269-274.
[10] 劉安榮，聶登攀，王在謙，等. 乳狀液膜法從磷礦浸出液中提取
稀土的研究[J]. 化工礦物與加工，2015，（10）：11-15.
[11] 楊幼明，謝芳浩，黃龍海，等. 從磷精礦鹽酸分解液中溶劑萃取
酸的試驗研究[J]. 濕法冶金，2012，（5）：303-305.
[12] 王光宙，牛新書，趙春霞，等. 以豫南磷礦富集稀土并制飼鈣的
研究[J]. 無機鹽工業(yè)，1997，（4）：6-9.
[13] 龍志奇，王良士，黃小衛(wèi)，等. 磷礦中微量稀土提取技術(shù)研究進
展[J]. 稀有金屬，2009，（3）：434-440.
[14] 賈繼奎. 從磷灰石中提取稀土的工藝綜述[J]. 有色金屬與稀土應
用，2001，（4）：25-29.
[15] 金會心，王華，李軍旗. 磷礦資源及從磷礦中提取稀土研究現(xiàn)狀[J].
濕法冶金，2007，（4）：6-9.
[16] 姜善襄，方天翰，戴元法，等. 磷酸、磷肥和復混肥料[M]. 北京：
化學工業(yè)出版社，1999.
[17] 趙智平. 用鹽酸生產(chǎn)磷酸（IMI 法）[J]. 精細化工中間體，1978，（4）：
104-112.
[18] 蘭端誠. 利用鹽酸生產(chǎn)磷酸—IMI 法的研究[J]. 貴州化工，1985，
（1）：59-64.
[19] 馮盛森. 以色列IMI 法鹽酸制磷酸技術(shù)簡介[J]. 廣州化工，1985，
（1）：13-15.
[20] 史德仁. 對鹽酸法萃取磷酸的技術(shù)評價[J]. 安徽化工，1988，（1）：
15-21.
[21] 陳松年.IMI 濕法磷酸—副產(chǎn)鹽酸最佳出路之一[J]. 中國氯堿，
1985，（15）：20-24.
（上接第28頁）
篩催化劑本身合成難度大，所以在實際應用當中，分子篩催
化技術(shù)仍然還有較長的路要走。
3 結(jié)束語
環(huán)己烷的氧化過程在制備環(huán)己酮當中非常重要，所以選
擇科學高效的環(huán)己烷的氧化工藝能夠有效提升生產(chǎn)效率。傳
統(tǒng)的環(huán)己烷氧化法在實際生產(chǎn)當中由于其自身的不足，存在
較多問題，目前來說，新工藝的研究已經(jīng)初見成效，但是新
工藝當中仍然有許多不足之處，在以后的研究工作當中需要
進一步改進。
參考文獻
[1] 譚伶玉，張曉娟，唐麗華. 環(huán)己酮合成技術(shù)的研究進展[J]. 廣東化工，
2013（20）：7-9.
《化工設計通訊》征稿啟事
《化工設計通訊》雜志系經(jīng)國家新聞出版廣電總署批準國內(nèi)外公開發(fā)行的全國性石油化工科技類期刊，創(chuàng)刊于1975 年，由
湖南化工醫(yī)藥設計院主辦，主管單位為湖南省石油化學行業(yè)管理辦公室。是2014 年國家新聞出版廣電總署《第一批認定的學術(shù)
期刊名單（共5756 種）》中的2804 號。被美國化學文摘（CA）、中國期刊網(wǎng)（CNKI）、中國期刊全文數(shù)據(jù)庫（CJFD）、中國學
術(shù)期刊綜合評價數(shù)據(jù)庫（CAJCED）、《中國學術(shù)期刊（光盤版）》等收錄。是中國科技論文統(tǒng)計源期刊。
發(fā)行范圍遍及全國各省市石油化工主管部門、設計院、科研院（所）、大中小化肥廠、化工企業(yè)、大專院校、圖書館及信
息部門等。世界上一些著名的大學也訂閱了本刊：全世界排名前十的大學如哈佛大學、普林斯頓大學、加州理工學院等；中國
如香港大學、清華大學、北京大學等；還有一些世界著名的機構(gòu)，如美國能源部、美國國防部、美國國會圖書館、法國國防部、
澳大利亞能源部、日本國會圖書館等；還有一些世界著名的跨國公司，如美國杜邦、德國巴斯夫、拜耳、中國石油、中國石化、
中國化工等。
主要報道石油化工產(chǎn)品的設計、研究、生產(chǎn)、建設、技改、教學等方面的新工藝、新產(chǎn)品、新技術(shù)、新設備、新材料。
稿源來自全國各石油化工行業(yè)，刊登文章突出先進性、創(chuàng)新性、科學性、針對性、實用性、和效益性，以解決石油化工設計、
研究、教學和生產(chǎn)中遇到的理論和實際問題。
刊登范圍：石油、化學、煤氣、天然氣、化肥、無機化工、有機化工、環(huán)境保護、三廢治理、新能源、新材料、新技術(shù)、
醫(yī)藥工程等。主要刊登石油化工工藝技術(shù)方面的文章，也刊登化工設備、環(huán)保治理、給排水、儀表、自控、電氣、熱工、材料、
通風、技經(jīng)、綜論等方面的文章。
主要欄目：合成氨與尿素、煤氣化與甲醇、化工教學、工業(yè)生產(chǎn)、勘探開發(fā)、石油工程、油氣開采、鉆井完井、化工裝備、
化學工程、新材料與新技術(shù)、安全環(huán)保、化工能源、資源與環(huán)境、學術(shù)研究。
讀者對象：從事石油化工生產(chǎn)、設計、研究、建設、教學和管理的工程技術(shù)人員、研究人員、管理干部、技術(shù)工人、大專
院校師生及信息和營銷人員等。

網(wǎng)友評論 more

化工安全論文最新內(nèi)容

07-16