??????? ⑩ 1500mg/m3(1000ppm)? 以上，知覺立刻喪失，將會產生永久性的腦傷害或腦死亡。必須迅速進行營救，應用人工呼吸和(或)心肺復蘇。
??????? 2. 硫醇類和硫醚類物質
??????? 天然氣中所含的硫醇類物質和硫醚類物質的種類較多，且含量很不一致。前者主要為甲硫醇和乙硫醇，后者主要為二甲硫醚。關于其含量問題，國內外均缺乏較系統完整的報道。據測定資料，某公司川東氣礦生產的原料氣和凈化氣中甲硫醇、乙硫醇、二甲硫醚的含量如表4-1-1。從表中可以看出這三種有機含硫化合物的原料天然氣中的含量是比較大的。經脫硫處理后，其含量雖大為降低，但仍然有所殘留。由于凈化氣中基本不含有硫化氫及硫化羰等，因此估計其臭味主要來源于未脫盡的硫醇類和硫醚類物質。
??????? 表4-1-1 某公司川東氣礦生產天然氣中硫醇類和硫醚類物質含量
??????? 種類
???????? 名稱
???????? 樣本數
???????? 中位數/ppm
???????? 95%可信限/ppm
???????? 最高值/ppm
???????? 最低值/ppm
??????? 脫硫前原料氣
???????? 甲硫醇
???????? 37
???????? 329.61
???????? 288.20～371.02
???????? 725.41
???????? 161.35
??????? 乙硫醇
???????? 37
???????? 178.23
???????? 493.05
???????? 73.66
??????? 二甲硫醇
???????? 37
???????? 11.52
???????? 9.29～13.75
???????? 28.96
???????? 4.52
??????? 脫硫后凈化氣
???????? 甲硫醇
???????? 7
???????? 50.46
???????? 11.86～89.06
???????? 115.43
???????? 1.78
??????? 乙硫醇
???????? 7
???????? 12.74
???????? 46.96
???????? 0.44
??????? 二甲硫醇
???????? 7
???????? 0.73
???????? 0.07～1.39
???????? 2.53
???????? 0.10
??????? 關于這三種物質的毒性問題，國內外資料報道極少，除甲硫醇、乙硫醇有少量資料可查外，尚缺乏關于甲硫醚的毒性研究資料。國內外均未制定出這三種物質在空氣中的容許濃度。以下為該三種物質的理化性質及毒性概況簡述。
??????? (1) 甲硫醇
??????? ① 物理化學性質：
??????? 常溫下為無色而具有難聞臭味氣體。
??????? 化學式?????????? CH3SH
??????? 相對分子質量???? 48.10
??????? 沸點???????????? 5.8℃
??????? 相對密度???????? 0.896(0℃)
??????? 溶解度?????????? 能溶于水，易容于醇及醚。
??????? ② 毒性概述。根據目前較為通用的化學物質急性毒性分級標準，甲硫醇應屬低毒類毒物。
??????? 甲硫醇的致死原因主要是引起呼吸中樞麻痹。有人曾對13只吸入甲硫醇蒸氣而致死的大鼠進行病理學檢查，發(fā)現肺、心、肝、腎的臟器系數均明顯高于對照組，解剖時血液呈紫黑色并不凝結，肉眼觀察可見上述臟器有嚴重淤血和出血。鏡下可見肺組織結構破壞嚴重，肺組織呈現出血性壞死，壞死灶內有大量淋巴細胞浸潤，肺間質內充填有大量紅細胞。腎臟的病理改變次之，主要表現也為出血、壞死、水腫及淋巴細胞浸潤。、心臟及肝臟僅可見輕度間質出血、水腫和淋巴細胞浸潤。每例均有程度不等的肝細胞顆粒變性。另外，腦組織也有輕度水腫，個別有軟化壞死灶和血管擴張現象。
??????? 癥狀主要表現為極度呼吸困難，死亡前30～60min內有煩躁不安。以后出現潮式呼吸，痙攣，最后呼吸停止而死亡。
??????? (2) 乙硫醇
??????? ① 物理化學性質：
??????? 易揮發(fā)而具有爛白菜臭味的無色液體。
??????? 化學式???????? CH3CH2SH
??????? 沸點?????????? 36～37℃
??????? 蒸氣相對密度?? 2.15
??????? 液體相對密度?? 0.839(20℃)
??????? 溶解度???????? 易溶于醇和醚中，水中的溶解度為1.5%(20℃)。
??????? ② 毒性概述。狗吸入乙硫醇蒸氣濃度1260ppm時無危害，濃度為9000ppm或更高時，引起血壓降低及呼吸障礙。人吸入蒸氣濃度為6ppm時經若干小時無影響。曾報告中毒者發(fā)生嘔吐、腹瀉、尿中有蛋白、管型及血尿，以后則逐漸痊愈。
??????? (3) 二甲硫醚(甲硫醚)
??????? ① 物理化學性質：
??????? 易揮發(fā)而具有難聞氣味的無色液體
??????? 化學式????????? CH3SCH，
??????? 沸點??????????? 36～37℃
??????? 蒸氣相對密度??? 1.435
??????? 液體相對密度??? 0.847(0℃)
??????? 溶解度????????? 不溶于水、溶于醇及醚
??????? ② 毒性概述。給大鼠進行二甲硫醚吸入染毒，吸入時間為4h。結果2000ppm濃度以下均未出現死亡。5000ppm濃度時全部致死。因此其C加至少大于2000ppm。根據化學物質急性毒性分級標準，二甲硫醚屬低毒。對死亡動物進行解剖結構表明，二甲硫醚染毒致死動物的病理改變基本同甲硫醇，唯肺組織的破壞不如甲硫醇嚴重，但腦組織的病理改變較甲硫醇突出。受試動物染毒后均出現抑制，以后有短暫興奮，最后逐漸昏迷，呼吸淺而慢，口內流出白色泡沫，因呼吸停止而死亡。
??????????? 3. 二硫化碳(二硫碳、硫化碳、硫碳)
??????? 二硫化碳也是天然氣中的一種含硫化合物。目前尚未得到國內生產天然氣中二硫化碳含量的測定資料，但國外報告有些油氣田生產的天然氣中含有一定量的二硫化碳。如法國拉克氣田的含量為45ppm，加拿大奧科托克斯氣田的含量為18ppm。隨著天然氣的不斷開發(fā)，國內生產的天然氣中也可能發(fā)現含有二硫化碳。因此對于二硫化碳的毒性作用問題也進行簡要的討論。
??????? (1) 物理化學性質
??????? 常溫下為無色透明的液體。純品稍有芳香味，非純品則有壞蘿卜樣氣味。二硫化碳是揮發(fā)性、易燃性、爆炸性均強的物質。
??????? 分子式???????? CS2
??????? 相對密度?????? 1.2628(20℃)
??????? 沸點?????????? 46.5℃
??????? 蒸氣相對密度?? 2.63
??????? 自燃點???????? 125℃
??????? 溶解度???????? 脂溶性。較難溶于水(O.229/lOOmL、22%)。
??????? (2) 容許濃度
??????? 我國最高容許濃度為lOmg/m3(3.2ppm)。
??????? (3) 毒性概述
??????? 二硫化碳為一種氣體麻醉劑，既有急性毒性作用，又有慢性毒性作用。急性中毒開始引起譫望，以后進入麻醉。嚴重時意識喪失，甚至死于呼吸衰竭。慢性中毒主要損害神經系統和心血管系統，后者以全身血管粥樣硬化改變?yōu)橹鳌?br /> ??????? 生產過程中，二硫化碳主要經呼吸道吸入，也能經皮膚吸收。進入體內的二硫化碳主要以原型從呼吸道排出，極少部分以原型經尿排出，另外還有部分二硫化碳在體內被代謝，與血中的氨基酸、肽、蛋白質的氨基相結合。結合后的二硫化碳其代射及排出速度與，在各臟器有所不同，一般說較游離的二硫化碳排出要緩慢一些。二硫化碳在體內的代謝過程，目前尚未完全搞清。低濃度接觸時，大部分被氧化為無機硫酸鹽從尿中排。另外，二硫化碳可抑制飯食性脂血癥的生理廓清作用，還可引起維生素B。缺乏癥等，目前認為是二硫化碳性血管損害的基礎。
??????? (4) 臨床表現
??????? ① 急性中毒。重癥病例先呈現強烈興奮狀態(tài)，后出現譫望，意識喪失，瞳孔反射消失，甚至死亡。中等度和輕癥病例，可出現類似酒精、乙醚等有機溶劑所造成的麻醉各階段的癥狀。輕癥表現為欣快、活躍、高度興奮、脫離接觸后，僅遺留輕微頭痛并能迅速恢復。中度中毒表現為酩酊狀態(tài)，有頭痛、惡心、嘔吐、步態(tài)失調、頭昏等，且有多言、啜泣、有時呈精神無反應狀態(tài)。蘇醒后，出現所謂宿醉狀態(tài)。嚴重急性中毒后，可能遺留下頭痛、失眠、多夢、乏力等神經衰弱癥候群。據說有時還能遺留下難以治愈的不全麻痹，四肢完全性麻痹、癲癇等后遺癥。
??????? ② 亞急性中毒。通常以精神障礙為主，接觸100～300ppm濃度的二硫化碳數日至數周即可發(fā)生。初期頭痛、嗜睡、失眠、明顯的性功能減退、消化道癥狀等。以后逐步出現二硫化碳精神病，呈現聽、視、觸方面的幻覺、狂躁、譫妄、偶有抑郁。
??????? ③ 慢性中毒。接觸數10ppm濃度的二硫化碳數月至數年可引起慢性中毒。由于二硫化碳是一種視神經與血管毒物，因此可引起多種病變：