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勝利油田瓜膠壓裂液返排液回收利用水質(zhì)指標

文檔作者：袁長忠1 潘永強1 杜春安1 呂永利1 梁雪2 汪衛(wèi)東1 文檔來源： 1．中石化勝利油田分公司石油工程技術研究院 2．中石化勝利油田分公司河口采油廠		點擊數(shù)：	更新時間： 2024年02月26日
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第33卷第5期
2016年9月
鉆井液與完井液
DRILLING FLUID&amp;amp;COMPLETION FLUID
、，01．33 No．5
Sept．2016
doi：10．3696／j．issn．1001-5620．2016．05．023
勝利油田瓜膠壓裂液返排液回收利用水質(zhì)指標
袁長忠1， 潘永強1， 杜春安1， 呂永利1， 梁雪2， 汪衛(wèi)東1
(1．中石化勝利油田分公司石油工程技術研究院，山東東營257000；2．中石化勝利油田分公司河口采油廠，山東東營257200)
袁長忠等．勝利油田瓜膠壓裂液返排液回收利用水質(zhì)指標[J】．鉆井液與完井液，2016，33(5)：109．113．
摘要通過對勝利油田多口壓裂井返排液水質(zhì)指標的分析，確定了瓜膠壓裂液返排液的水質(zhì)特點。在此基礎上，分別
考察了pH、還原性離子、硬度、礦化度、含油量和懸浮物含量對瓜膠壓裂液性能的影響程度，確定了壓裂液返排液回收利
用需要控制的水質(zhì)指標：pH值為6．5～7．5，F(xiàn)e2+含量不超過5 mg／L，S2‘含量不超過2 mg／L，Ca’不超過500 mg／L，礦化
度低于100 000 mg／L，懸浮物不超過300 mg／L，懸浮物和原油含量對瓜膠壓裂液的基液黏度和耐溫耐剪切性能無影響，說
明懸浮物和原油與瓜膠和交聯(lián)劑都不發(fā)生反應。因此，在壓裂返排液回用過程中，可適當放寬對原油和懸浮物含量的要求。
為壓裂液返排液的回收利用提供了依據(jù)。
關鍵詞壓裂液返排液；瓜膠；回收利用；水質(zhì)指標
中圖分類號：TE357．61 文獻標識碼：A 文章編號：1001—5620(2016)05．0109．03
Quality Index of Water for Recycling Flowback Fluid of Guar Gum Fracturing Fluid in Shengli oimeM
YUAN Changzhon91，PAN Yongqian91，DU Chu’alll，LYU Yonglil，LIANG Xue2，WANG Weidon91
(1．Research Institute ofPetroleum Engineenng，SINOPEC Shengli Oilfield Company,Dongying,Shandon 257000；
2．Hekou Oil Production Plant ofSINOPEC Shengli Oilfield Company，Dongying,Shandong 257000)
Abstrac The quality of water from the backflow fluid of guar gum fracturing fluids is determined through analyses of the backflow
fluid from multiple wells．The effects of pH，reducing ions，hardness，salinity,oil contents and contents suspended matters on the
performance of the guar gum fracturing fluids were studied based on the aforesaid analyses．To recycle the backflow fluid，the water
quality should be controlled as follows：pH between 6．5 and 7．5，F(xiàn)e2+less than 5 mg／L，S2+less than 2 mg／L，Ca2+less than 500 mg／L，
salinity less than 100，000 mg／L，and suspended matter less than 300 mg／L．These data provide a basis for the recycling ofthe backflow
fluids of fracturing fluids．
Key words Flowback fluid of fracturing fluid；Guar gum；Recycle；Water quality
目前，關于水質(zhì)指標對壓裂液性能的影響，林
雪麗等Ⅲ利用模擬水考察了無機離子對瓜膠壓裂
液性能的影響，提出了要得到特性優(yōu)良的壓裂液，
需將水中Ca2+、M92+的濃度控制在1％以下。蔣
繼輝等【2】通過模擬井場廢水研究了無機鹽種類及
含量對瓜膠壓裂液特性的影響。研究表明，當廢水
中無機鹽質(zhì)量分數(shù)大于1％時，配制的壓裂液性能
明顯下降，其中鈣鎂等高價陽離子及碳酸根離子
對壓裂液性能的影響最大，應去除。另外，蔣繼
輝等【3】還提出在廢水回收再利用配制壓裂液之前，
需控制pH值在6．0～7．5，Ca2+和M92+含量分別小
于300 mg／L和150 mg／L，F(xiàn)e2+和Fe3+含量小于20
mg／L，A13+含量小于20 mg／L，懸浮物含量小于
0．2％，細菌含量小于100個／mL。卜有偉等【4】提
出壓裂返排液回用水質(zhì)控制指標：固體懸浮物含量
小于12 mg／L，鐵離子含量小于20 mg／L，成垢離
子含量小于200 mg／L，硫化物含量不大于1 0mg／L，
含油量不大于30 mg／L。于洪江等【51在對油層水進
行分析的基礎上，研究油層水中各種金屬離子、原
油及懸浮物對壓裂液基液黏度以及交聯(lián)的影響。實
基金項目：中石化科技攻關項目“非常規(guī)壓裂返排液無害化處理回用技術研究”(P14011)。
第一作者簡介：袁長忠，高級工程師，1976年生，畢業(yè)于石油大學(北京)應用化學專業(yè)，現(xiàn)在從事油田污水處理
與資源化技術研究工作。電話(0546)8557248；E-mail：yuancz007@163．tom。
萬方數(shù)據(jù)
110 鉆井液與完井液2016年9月
驗結(jié)果表明，懸浮物對基液黏度影響很大，羥丙基
瓜膠與硼砂交聯(lián)實驗得出，ca2+、懸浮物對其交聯(lián)
影響很大。盡管以上研究提出了關于壓裂返排液回
用的水質(zhì)指標，但與勝利油田的壓裂施工配液和壓
裂返排液的現(xiàn)場情況差別較大。因此在對勝利油田
多口壓裂井返排液進行水質(zhì)分析的基礎上，考察了
各水質(zhì)指標對羥丙基瓜膠壓裂液性能的影響，確定
了壓裂返排液回收利用水質(zhì)控制指標。
壓裂液返排液水質(zhì)分析
勝利油田多口壓裂井的返排液分析結(jié)果見表
1。從分析結(jié)果來看，壓裂返排液主要含有一些原
油、懸浮物，具有一定的黏度，含有少量的Fe(以
Fe2+為主)或S2。，細菌含量少，pH值從中性至堿性，
具有較高的硬度和礦化度。
表1幾口壓裂井返排液水質(zhì)分析結(jié)果
井?號 含油量／懸浮物／黏度／Fe2+／Fe．總／S2-／
mg／L m∥L mPa·S mg／L mg／L mg／L
注：總硬度以碳酸鈣計。
2水質(zhì)指標對壓裂液性能影響
采用單因素法，分別考察了返排液主要水質(zhì)指
標對壓裂液性能的影響程度，其中壓裂液采用羥丙
基瓜膠交聯(lián)型。
2．1 pH值的影響
目前，現(xiàn)場應用最廣泛的壓裂液是有機硼交聯(lián)
瓜膠壓裂液【5】。該類型壓裂液在pH值為9～12的
堿性條件下，用有機硼交聯(lián)劑和改性瓜膠進行交聯(lián)
得到，在破膠后返排液的pH值為6～9。因此分
別用磷酸二氫鈉、氫氧化鈉和鹽酸配制pH值為6．0、
6．5、7．0、7．5、8．0、8．5、9．0的模擬水，配制0．6％
的瓜膠基液，溶脹4 h后測試基液表觀黏度分別為
94．5、93、93、91．5、3、1．5、1．5 mPa·S。由此可
以看出，pH對瓜膠基液表觀黏度有較大影響，當
pH值為6．0～7．5，瓜膠在水中溶脹較好，當pH
值超過8時，瓜膠無法溶脹，在燒杯底部呈泥餅狀。
因此，考慮溶脹性和經(jīng)濟性，在利用返排液重新配
制壓裂液時，應將pH值調(diào)整到6．5～7．5。
2．2 Fe2+和S2一的影響
配制0．6％的瓜膠基液，利用氮氣脫氧后，加
入FeSO。，配成一定Fe2+含量的瓜膠；向瓜膠基液
中加入Na：S，配制成一定S2一含量的瓜膠，混合均
勻并靜置24 h后，測定其基液黏度，結(jié)果如圖1
和圖2所示。
Fe2+“m∥L)
割1 不同F(xiàn)e2+含量下0．6％瓜膠基液表觀黏度
105
100
95
90
85
80
75
70
S2／(mg／L)
圖2不同S卜含量下0．6％瓜膠基液表觀黏度
從測試結(jié)果來看，F(xiàn)e2+和S2一對瓜膠基液黏度
都有很大影響，分析認為主要原因是Fe2+和s2一同
屬還原性離子，在瓜膠基液中不穩(wěn)定，遇到氧化性
因素發(fā)生氧化還原反應，導致瓜膠分子斷鏈，從而
使黏度下降。這一點可能與還原性離子對聚合物黏
度的影響有相似的原理16-71。
2．3 Ca2+的影響
勝利油田低滲透區(qū)塊地層水Ca2+含量為O～
萬方數(shù)據(jù)
第33卷第5期袁長忠等：勝利油田瓜膠壓裂液返排液回收利用水質(zhì)指標1ll
40 000 mg／L，用CaCl2分別配制不同Ca2+含量的
模擬水考察其對瓜膠基液表觀黏度的影響，結(jié)果如
圖3所示。從圖3可知，含量為O～40 000 mg／L，
對瓜膠基液表觀黏度影響不大，都在90 mPa·S以上，
滿足壓裂液對基液表觀黏度的要求。
Ca!i(mg／L)
圖3 不同含量Ca2+對0．6％瓜膠基液表觀黏度的影響
隨后，考察了Ca2+對壓裂液交聯(lián)和挑掛性能
的影響，結(jié)果如表2所示。其中交聯(lián)劑采用有機硼
交聯(lián)劑幾．1，交聯(lián)劑加量為0．4％。
表2 Ca2+對瓜膠交聯(lián)和挑掛性能的影響
從表2可知，Ca2+含量大于5 000 mg／L時，有
白色絮狀物析出，挑掛性能變差，原因是在調(diào)節(jié)
pH值的過程中形成了溶解度較低的Ca(OH)：，導
致瓜膠無法形成均勻的凍膠。從交聯(lián)性能來看，
應將Ca2+控制在5 000 mg／L以下。如圖4所示，
Ca2+含量對瓜膠交聯(lián)壓裂液耐溫耐剪切性能的影響
較大，當配制用水中Ca2+含量超過500 mg／L時，
交聯(lián)后的瓜膠壓裂液，在120 oC，170 s。1下剪切
120min后，剩余黏度低于50mPa·S。
．t|mm
圖4 Ca2+含量對瓜膠壓裂液耐溫耐剪切性能的影響
盡管在評價交聯(lián)性能時，Ca2+含量可以容許
到5 000 mg／L，但在耐溫耐剪切性能評價時，對
配制用水中Ca2+含量容許度僅到500 mg／L，主要
原因是交聯(lián)過程為常溫條件，由pH值調(diào)節(jié)所形成
的Ca(OH)，有一定的溶解度，而當在120 oC模擬
油藏溫度下，Ca(OH)，的溶解度非常低，此時，
Ca(OH)，的大量析出導致所形成凍膠鏈的斷裂，
使其耐溫耐剪切性能下降。因此，為滿足現(xiàn)場施工
要求，應將返排液的鈣離子控制在500 mg／L以下。
2．4礦化度的影響
勝利油田低滲透區(qū)塊地層水的礦化度范圍為
0～200 000 mg／L，其中NaCl占90％，因此以NaCl
配制模擬水，來考察礦化度對瓜膠基液表觀黏度
的影響，礦化度為0、20 000、50 000、100 000、
200 000 mg／L時，基液表觀黏度為91．5、87．0、
85．5、85．5和87．0 mPa·S。從測試結(jié)果來看，隨著
礦化度的增加，瓜膠基液表觀黏度呈現(xiàn)先降低后略
有升高的趨勢，但總體來看，當?shù)V化度在200 000
mg／L以下時，對瓜膠基液表觀黏度影響不大。隨后，
又考察了礦化度對交聯(lián)和挑掛性能的影響，結(jié)果如
表3所示。隨著礦化度的增大，交聯(lián)時間不斷延長，
挑掛性能逐漸變差，造成這種現(xiàn)象的主要原因是，
礦物質(zhì)的存在影響瓜膠分子的伸展，進而影響其交
聯(lián)和挑掛性能。據(jù)統(tǒng)計，勝利油田低滲透區(qū)塊地層
水的礦化度大部分在100 000 mg／L以下，返排液
的礦化度受地層水的影響，但都不會超過地層水，
因此，從基液黏度和交聯(lián)及挑掛性能來看，可以用
返排液來直接配制壓裂液。
隨后又進一步考察了礦化度對瓜膠交聯(lián)壓裂液
體系耐溫耐剪切性能的影響，結(jié)果如圖5所示。
∞∞吆∞粥％舛眈
∞．B山E§飛
萬方數(shù)據(jù)
112 鉆井液與完井液2016年9月
表3礦化度對瓜膠壓裂液交聯(lián)和挑掛性能的影響
注：NaCI含量為500、10 000和20 000 mg／L時，交
聯(lián)劑用量為O．4％，而含量為100 000 mg／L時，交聯(lián)劑用量
為0．5％。
t／min
圖5礦化度對瓜膠交聯(lián)體系耐溫耐剪切性能影響
先按照交聯(lián)劑用量為0．4％，分別考察了礦化
度為10 000和20 000 mg／L條件下瓜膠壓裂液的耐
溫耐剪切性能，結(jié)果當?shù)V化度達20 000 mg／L時，
在120℃、170 S一下剪切120 min后，剩余黏度低
于50 mPa·s。隨后又將交聯(lián)劑的用量由0．4％提
高到0．5％，結(jié)果在礦化度達100 000 mg／L時，在
120℃、170 S一下剪切120 min后，剩余黏度高于
50 mPa·S，滿足壓裂施工要求。因此，總體認為
礦化度對壓裂液的性能影響較小，在礦化度低于
100 000 mg／L條件下，僅通過調(diào)整交聯(lián)劑的用量，
便可用返排液進行再次配液。
2．5懸浮物的影響
利用較小粒徑(微米級)的硅藻土作懸浮物質(zhì)，
加入到自來水中，配制不同懸浮物含量的瓜膠基液，
溶脹4 h后測定基液表觀黏度，測得懸浮物含量為
0、50、100、200、500、l 000、3 000、5 000mg／L時，
基液的表觀黏度分別為94．5、99、97．5、94．5、96、
96、97、99 mPa·S。由此可知，在所考察范圍內(nèi)，
懸浮物對瓜膠基液表觀黏度基本沒有影響。
隨后又考察了懸浮物含量對耐溫耐剪切性能的
影響，結(jié)果如圖6所示。
懸浮物含量：——0 mg／L
50mg／L
t／rain
圖6懸浮物含量對瓜膠交聯(lián)體系耐溫耐剪切性能影響
從圖6可知，在懸浮物含量低于5 000 mg／L
的情況下，對壓裂液的耐溫耐剪切性能無明顯影響。
隨后又考察了懸浮物對殘渣含量的影響【8】，測得
懸浮物含量分別為0、50、100、200、300、400、
500、600 mg／L時，瓜膠體系的殘渣含量分別為
260、312、365、459、572、683、784和872 mg／L。
由此可以看出，隨著懸浮物含量的增加，殘渣含量
成線性增加，主要是由于污水中的懸浮物雜質(zhì)，在
殘渣含量測定過程中被計人殘渣含量。因此，為確
保殘渣含量達到標準要求(小于600 mg／L)，應將
懸浮物含量控制在300 mg／L以下。
2．6含油量的影響
取勝利油田低滲透區(qū)塊30℃下流動性較好的
原油，用乳化機分別配制不同含油量的模擬水，利
用該水配制瓜膠基液，測得含油量為0、50、100、
150、200、250、500、l 000 mg／L時，基液表觀黏
度分別為94．5、96．0、94．5、96．0、94．5、94．5、93．0
和96．0 mPa·S。由此可知，在含油量低于1 000
mg／L時，原油的存在不影響瓜膠基液黏度。隨后
又考察了其在120 oC、170 S。1下交聯(lián)體系的耐溫耐
剪切性能，結(jié)果如圖7所示。從圖7可知，含油量
對瓜膠交聯(lián)體系的耐溫耐剪切性能也沒有影響，說
明原油未與交聯(lián)劑發(fā)生反應。
按照各水質(zhì)指標對壓裂液基液黏度影響程度不
超過10％，耐溫耐剪切性能達到施工要求，確定
O
O
O
0
O
O
O
O
0
∞知”如”加M
m；
萬方數(shù)據(jù)
第33卷第5期袁長忠等：勝利油田瓜膠壓裂液返排液回收利用水質(zhì)指標113
了瓜膠壓裂返排液需要控制的水質(zhì)指標：pH值在
6．5～7．5，F(xiàn)e2+含量不超過5．0 mg／L，S2一含量不超
過2 mg／L，Ca2+含量不超過500 mg／L，礦化度低
于100 000 mg／L，懸浮物含量不超過300 mg／L。
450
400
m 350
罡300
乓250
o
200
150
100
50
t／mm
圖7含油量對瓜膠交聯(lián)體系耐溫耐剪切性能的影響
3 結(jié)論
1．與常規(guī)采油污水不同，瓜膠壓裂返排液呈弱
堿性，具有黏度，F(xiàn)e2+含量高、硬度和礦化度高。
2．采用單因素法，確定了瓜膠壓裂返排液回用
需要控制的pH值、鐵離子含量、硫離子含量、鈣
離子含量、礦化度和懸浮物含量等指標，對壓裂返
排液的回用提供了一定的依據(jù)。
3．懸浮物和原油含量對瓜膠壓裂液的基液黏度
和耐溫耐剪切性能無影響，說明懸浮物和原油與瓜
膠和交聯(lián)劑都不發(fā)生反應。因此，在壓裂返排液回
用過程中，可適當放寬對原油和懸浮物含量的要求。
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(收稿日期2016．5．8；HGF=1603Nll；編輯王小娜)

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