??????? 引言
??????? 膜技術在飲用水深度處理中有廣泛的應用。近年來，隨著人們對飲用水水質要求的進一步提高，各種各樣的凈水器應運而生，它們都采用了一些深度水處理技術，但水質太純也存在營養(yǎng)元素缺乏的問題。因為純凈水在除去了有害物的同時，也除去了人體生理活動必不可少的許多礦物元素，如鈣、鎂、鋅、鋰、鍶等。長期飲用這種缺乏有益元素的水，會破壞人體生理平衡。綜合國內外醫(yī)學界和水處理界的觀點，可認為凈水應是盡最大可能地去除水中的有毒、有害物質，特別是“三致”物，Ames試驗陰性，同時又保留原水中有益健康的微量元素和礦物質的水。由于超濾（UF）和微濾（MF）對水中有機物的去除率很低，僅在20%以下，反滲透（RO）膜由于在生產出純凈水時，同時去除了飲用水中的有益微量元素和礦物質，也不是生產凈水的理想膜。而納濾膜由于膜選擇性界于RO和UF之間使它不僅可以對水質軟化和適度脫鹽，還可有效去除原水中傳染性病毒、有機物、高價重金屬等，又保留了原水中的部分礦物質，使它成為生產凈水的首選膜。納濾膜技術已被列入“21世紀水計劃”，以除去水源中日益增多的低分子有機物，確保飲用水的安全。
??????? 1納濾膜的介紹
??????? 納濾膜是20世紀90年代問世的新型分離膜，早期被稱為“疏松型”反滲透膜或“致密型”超濾膜，在其應用過程中具有兩個顯著特征[1]：一個是其截留分子量介于反滲透膜和超濾膜之間，約為200～2000；另一個是納濾膜的表面分離層由聚電解質所構成，對無機鹽有一定的截留率。根據上述特征，納濾膜分離技術在飲用水生產方面正在發(fā)揮其獨特的作用，比如，去除三氯甲烷中間體（加氯消毒時的副產物，為致癌物質)、低分子有機物、農藥、激素、砷和重金屬等有害物質，并且對Ca2+、Mg2+、SO42-和F-等離子亦具有良好的去除效果。同時，納濾膜分離過程還具有操作壓力低、出水效率高、濃縮水排放較反滲透少等優(yōu)點[2]。法國Mery-sur-Oise水處理廠是目前世界上規(guī)模最大的運用納濾膜技術凈化地表水的水廠,日均產水量為140000m3，至今已運行兩年多，出水的水質及其各項性能參數均非常令人滿意，尤其是在去除有機物和殺蟲劑方面[3]。
??????? 2納濾的應用
??????? 雖然飲用水水廠采用膜分離技術的歷史只有約40年[4]，但是隨著飲水水質標準的提高，特別是對水中日益增多的致病微生物與有毒有害的有機物（包括消毒副產物）等限值的嚴格要求，使得膜技術在飲水處理中的應用也越來越廣泛。
??????? 2.1軟化
??????? 膜軟化水主要是利用納濾膜對不同價態(tài)離子的選擇透過特性而實現(xiàn)對水的軟化。膜軟化在去除硬度的同時，還可以去除其中的濁度、色度和有機物，其出水水質明顯優(yōu)于其它軟化工藝。而且膜軟化具有無須再生、無污染產生、操作簡單、占地面積省等優(yōu)點，具有明顯的社會效益和經濟效益。
??????? 對苦咸水進行軟化、脫鹽是納濾膜應用的最大市場。在美國目前已有超過100萬t/d規(guī)模的納濾膜裝置在運轉，大型裝置多數分布在佛羅里達半島，其中最大的裝置規(guī)模為15.1萬t/d(2002年)。這套裝置采用Hydranautics公司的ESNA1-LF低污染納濾膜元件。Filmtec公司的NF-70膜也在多套萬噸/日以上的大型裝置中獲得了成功應用[5]。近幾年來，隨著納濾性能的不斷提高，納濾膜組件的價格不斷下降，膜軟化法在投資、操作、維護等方面已優(yōu)于或接近于常規(guī)法。
??????? 膜軟化在飲用水處理中主要應用于常規(guī)水脫硬、高硬度海島水軟化和用于海水淡化的預軟化。特別是用于海水淡化，其工藝流程為：膜軟化（NF）+反滲透（SWRO）+多級閃蒸（MSF），海水經納濾膜處理后，去除了80％以上的硬度，TDS下降了40％左右，脫除了所有的有機污染物，從而可提高反滲透的操作壓力和回收率（回收率可達60％），且能保證反滲透膜的安全、長期、穩(wěn)定運行。而且反滲透過程的濃縮海水，由于其硬度低，不易結垢，可再經由多級閃蒸處理獲取淡水，并可進一步將整個淡化過程的回收率提高到90％左右。因此，該集成技術具有良好的應用前景。
??????? 2.2用于去除水中有機物
??????? 納濾膜在飲水處理中除了軟化之外，多用于脫色、去除天然有機物與合成有機物（如農藥等）、三致物質、消毒副產物（三鹵甲烷和鹵乙酸）及其前體、總有機碳和揮發(fā)性有機物，保證飲用水的生物穩(wěn)定性等。
??????? 2.2.1三致物質的去除
??????? 水中致突變物通常是分子量在800以下（主要在200左右）非極性或中等極性的多核芳烴。目前國內外研究機構主要是利用色譜－質譜聯(lián)用和Ames致突試驗來評價納濾對致突、致畸和致癌的有毒有害有機物的去除效果。C.Visvanathan實驗研究了納濾膜去除三氯甲烷前體物（THMPs）的效果，結果表明納濾膜對THMPs的去除率可達90%以上[6]。侯立安以井水為研究對象，采用TS40、TS80兩種納濾膜檢驗對水中致癌、致畸、致突變物質的去除效果，結果表明經納濾膜處理后原水Ames致突變活性由陽性轉為陰性，兩種納濾膜均使水的致突活性降低[7]。
??????? 李靈芝等[8]采用納濾膜對某市自來水(以污染嚴重的淮河水為源水)進行深度處理試驗，研究了NF循環(huán)制水試驗工藝的效果。結果表明：納濾循環(huán)制水工藝可以有效地去除水中的NH3-N、NO2-N、TOC、致突變物等雜質，獲得安全、合格的飲用水。并且，與納濾一級一段工藝相比，可以在同樣較低壓力下獲得高回收率，降低了能耗，減少了濃水排放，因此該法是制取優(yōu)質飲用水的一種有效途徑。
??????? 林耀軍等采用活性炭＋納濾組合工藝處理珠江流域自來水，Ames致突變試驗結果亦呈陰性，說明水中的三致物質已經得以去除[9]。因此用納濾去除水中可能存在的放射性污染及三致物質是有效、可行的。
??????? 2.2.2消毒副產物及其前體物的去除
??????? 消毒副產物主要包括三鹵甲烷(THMs)、鹵乙酸(HAAs)和可能的三氯乙醛氫氧化物(CH)[10]。國外的科技工作者在這方面已開展了廣泛的研究，納濾膜對這三種消毒副產物的前體的平均截留率分別為97％、94％和86％。日本在新“MAC21”項目中研究了膜法凈化飲用水工藝，主要采用兩種流程：一是納濾系統(tǒng)并以MF/UF做預處理；二是MF/UF與深度處理工藝如臭氧氧化、生物活性碳和生物處理。長期中試結果表明：納濾工藝能有效地去除水中的色度、TOC和THMs。THMFP最高去除率達99.2%，TOC去除率達98.8%[11]。通過合適納濾膜的選用，可以使得飲用水水質滿足更高的安全優(yōu)質飲水水質標準。
??????? 2.2.3保證飲用水的生物穩(wěn)定性
??????? 飲用水的生物穩(wěn)定性通常采用可同化有機碳（AOC）和可生物降解的溶解性有機物（BDOC）表示。納濾膜與飲用水生物穩(wěn)定性的關系國內外均開展了研究[12,13]，研究表明，AOC和BDOC在低離子強度、低硬度和高pH值下的截留率較高，相比之下，AOC的截留率受水環(huán)境條件影響較大（在低pH值、高離子強度和高硬度條件下，納濾膜對AOC的截留率幾乎為零），而由大分子有機物（如腐植酸、棕黃酸）構成的BDOC的截留率受水環(huán)境影響很小。
??????? 此外，納濾出水是低腐蝕性的，對飲用水管網的使用期和管道金屬離子的溶出有正面的影響，有利于保護配水系統(tǒng)的所有材料。試驗表明[14]采用必要后處理的納濾膜系統(tǒng)能夠使管網中鉛的溶解減少50％，同時使其它溶出的金屬離子濃度滿足飲水水質標準要求。
??????? 2.2.4總有機碳(TOC)的去除
??????? 總有機碳含量是飲用水水質的重要標準之一，水中TOC含量的降低能夠代表農藥殘留物、三氯甲烷及其中間體、天然有機物等有機物總量的減少。減少飲用水中TOC含量的方法有2種，一種是生物處理法，另一種是納濾膜處理法。與生物處理法相比，納濾膜可以更加有效地降低TOC含量。多數商業(yè)化納濾膜對TOC降低程度均在90%以上，但是由于TOC在膜表面和膜孔內的吸附產生嚴重的膜污染，導致膜帶電性質發(fā)生變化，從而造成膜對部分無機鹽的截留率降低。