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農(nóng)產(chǎn)品中6種植物生長調節(jié)劑殘留限量標準及檢測方法研究進展

文檔作者：戴瑩王紀華韓平馬帥馮曉元文檔來源：北京農(nóng)業(yè)質量標準與檢測技術研究中心農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品質量安全風險評估實驗室(北京)，農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)地環(huán)境監(jiān)測北京市重點實驗室		點擊數(shù)：	更新時間： 2025年07月10日
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上一篇：如何減少蔬菜中的農(nóng)藥殘留

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第7卷第2期
2016年2月
食品安全質量檢測學報
Journal of Food Safety and Quality
Vbl．7 No．2
Feb．．2016
農(nóng)產(chǎn)品中6種植物生長調節(jié)劑殘留限量標準及
檢測方法研究進展
戴瑩，王紀華，韓平，馬9巾，馮曉元+
(北京農(nóng)業(yè)質量標準與檢測技術研究中心，農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品質量安全風險評估實驗室(北京)，農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)地環(huán)境監(jiān)測
北京市重點實驗室，北京100097)
摘要：植物生長調節(jié)劑是一類具有改善作物品質和調節(jié)生長作用的人工合成農(nóng)藥，近年來，調節(jié)劑的濫用及
使用不當導致的安全問題日益引起關注，因此有必要加強對限量標準的跟蹤研究，并進一步提高植物生長調
節(jié)劑的檢測水平。本文綜述了農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)中常用的氯吡脲、赤霉素、多效唑、乙烯利、矮壯素、2，4．二氯苯氧
乙酸這6種常用植物生長調節(jié)劑殘留檢測研究現(xiàn)狀，包括農(nóng)產(chǎn)品中殘留限量標準和儀器檢測技術等。隨著新技
術的不斷發(fā)展和完善，植物生長調節(jié)劑殘留分析將向多組分、高效率、高特異性、高靈敏度等方向發(fā)展。
關鍵詞：植物生長調節(jié)劑；最大殘留限量；檢測方法
Research progress of 6 kinds of plant growth regulator residue limits
standards and detection methods in agricultural products
DAI Ying，WANG Ji—Hua，HAN Ping，MA Shuai，F(xiàn)ENG Xiao—Yuan*
(BeoingResearch CenterforAgriculturalStandards and Testing，RiskAssessmentLabforAgro-products(Beijing)，
Ministry ofAgriculture，Beijing Municipal Key Laboratory ofAgriculture Environment Monitoring，Beijing 100097，
China)
ABSTRACT：Plant growth regulators(PGRs)is a class of synthetic pesticides which can be used to improve crop
quality and regulate their growth．In recent years，the abuse and misuse of regulators caused increasing food safety
problems had aroused extensive concern in China．This paper summarized the advances of forchlorfenuron，
gibberellin，paclobutrazol，ethephon，chlormequat and 2，4-dichlorophenoxyacetic acid，which are the most widely
used PGRs in agricultural products，including the maximum residue limits and the detection technologies of PGRs．
With the continuous development and perfection of novel technology，the analysis technology of PGRs is being
developed with a tendency of multi-residuals，high efficiency，high specificity and high sensitivity．
KEY WORDS：plant growth regulators；maximum residue limits；detection
基金項目：北京市農(nóng)林科學院青年科研基金項目(QNJJ201521)、公益性行業(yè)(農(nóng)業(yè))科研專項課題項目(201303075)、農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品質量安
全風險評估實驗室(北京)開放課題項目(ATFM．KFKT2014004)
Fund：SuppoSed by Youth Foundation of Beijing Academy of Agriculture and Forestry Sciences(QNJJ201521)，Special Fund for
Agro—scientific Research in the Public Interest(201303075)and the Open Project of Beijing Research Center for Agricultural Standards and
Testing of Chinese Ministry ofAgriculture(ATFM—KFKT2014004)
·通訊作者：馮曉元，研究員，博士，主要研究方向為果品質量與安全。E—mail：fengxiaoyuan2014@126．com
+Corresponding author：FENG Xiao—Yuan，Professor,Beijing Research Center for A畫cultural Standards and Testing，Room 703，Block A，Beijing
Agricultural Building，No．1l Middle Road ofShuguang Garden，Haidian District，Beoing 100097，China．E·mail：fengxiaoyuan2014@126．com
萬方數(shù)據(jù)
426 食品安全質量檢測學報第7卷
1 引言
植物生長調節(jié)劑是人工合成的具有調節(jié)植物生長發(fā)
育作用的一類化合物，廣泛應用于水果、蔬菜等農(nóng)產(chǎn)品的
生產(chǎn)中。按照功能劃分，植物生長調節(jié)劑可分為：生長素
類、細胞分裂素類、催熟劑類、生長抑制劑類和赤霉素類。
在農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)中較為常用的生長調節(jié)劑有2，4．二氯苯氧乙
酸(2，4．Dichlorophenoxyacetic acid，2，4-D)、氯吡脲、赤霉
素、多效唑、乙烯利、矮壯素等，適量使用這些植物生長
調節(jié)劑對于提高產(chǎn)量、改善品質、提高抗性、延長儲藏期
等具有明顯作用。然而植物生長調節(jié)劑作為化學物質，同
樣具有一定的毒性，濫用或使用不當也會對人類健康、環(huán)
境安全帶來威脅【l’2】。有文獻報道赤霉素對雌性大鼠和它們
的幼崽可能存在肝毒性，每天給予200 mg／L赤霉素可提高
血漿中的轉氨酶、乳酸脫氫酶、膽紅素等的含量，并能顯
著提高丙二醛的含量，同時還可降低過氧化氫酶、超氧化
物歧化酶、谷胱甘肽過氧化物歧化酶等的活性，這些指標
的變化直接反映了赤霉素對肝臟的毒性作用，研究還發(fā)現(xiàn)
服用赤霉素的動物更容易發(fā)生血管堵塞和白細胞浸潤[3】。
Tuluce等【4】也報道赤霉素對大鼠的抗氧化防御系統(tǒng)等存在
毒性效應。李進壽等【5】采用環(huán)境相關質量濃度的多效唑對
褐菖觸進行50 d的水體暴露后，可對褐菖觸的抗氧化防御
系統(tǒng)功能造成損傷，而且損傷程度與多效唑呈劑量．效應
關系。Chen等【6】發(fā)現(xiàn)孕鼠服用多效唑的劑量為每日128
mg／kg和421．2 mg／kg時，體重會減輕，受孕率和新生鼠的
存活率等生育指數(shù)也會發(fā)生變化，說明多效唑可能會有生
殖毒性。乙烯利對哺乳動物具有一定的細胞毒性、生殖毒
性【卜91，短期服用乙烯利殘留超標的蔬菜會出現(xiàn)頭暈、頭
痛、視力模糊、嘔吐、腹瀉等癥狀，長期食用乙烯利超標
的蔬菜會對人體有潛在的致畸、致突變等隱患【lⅢ。林利美
等?J研究了氯吡脲對小鼠的毒性作用，研究結果顯示氯吡
脲對雌性小鼠的LD50為568 mg瓜g，屬于低毒；對雄性小
鼠的LD50為421 mg／kg，屬于中等毒性。另有文獻報道2，
4．D能使血紅細胞聚集，阻礙紅細胞的攜氧能力，從而損
傷肌肉、肝臟、腎臟和腦組織等器官?J。低濃度的2，4．D
可改變?nèi)祟惷庖呋钚缘鞍谆虻谋磉_【l 21。還有研究發(fā)現(xiàn)在
雄性大鼠的飼料和飲用水中添加矮壯素，即使每日攝人量
低于日允許攝入量(acceptable daily intake，ADI)，矮壯素仍
會對大鼠的繁殖能力造成不良影響，引起體重、精子活力、
小鼠出生數(shù)降低等生殖毒性和胚胎毒性fl3’¨J。因此，國際
上對植物生長調節(jié)劑的殘留問題日益關注，國際食品法典
委員會(Codex Alimentarius Commission，CAC)、美國、歐
盟、日本等組織和發(fā)達國家相繼制定嚴格的最大殘留限量
標準(maximum residue limits，MRLs)，并作為各國之間農(nóng)
產(chǎn)品貿(mào)易的限制條件。為進一步增強我國農(nóng)產(chǎn)品的國際競
爭力，規(guī)避發(fā)達國家和地區(qū)對我國農(nóng)產(chǎn)品中植物生長調節(jié)
劑限量標準的貿(mào)易技術壁壘，提高我國農(nóng)產(chǎn)品中相關植物
生長調節(jié)劑的限量標準，本文對農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)中常用的6種
植物生長調節(jié)劑氯吡脲、赤霉素、多效唑、乙烯利、矮壯
素、2，4-D的MRLs以及檢測方法研究進展進行綜述。
2植物生長調節(jié)劑的限量標準和檢測方法
2．1氯吡脲
氯吡脲(forchlorfenuron)，俗稱“大果靈”，也叫膨大素，
屬于苯脲類細胞分裂素，具有促進細胞分裂，促進器官形
成、增強抗逆性等作用。美國、歐盟、日本和我國均對農(nóng)
產(chǎn)品中的氯吡脲最大殘留限量做出規(guī)定，CAC的最大殘留
限量規(guī)定中尚未涉及氯吡脲。美國對水果等農(nóng)產(chǎn)品中的氯
吡脲制定了MRLs，規(guī)定其范圍為0．01—0．06 mg&amp;amp;g，日本
對水果、蔬菜、香料等41種(類)農(nóng)產(chǎn)品中氯吡脲的MRLs
值進行規(guī)定，限量值除杏仁中氯吡脲不超過0．01 mg／kg，
其他均規(guī)定為0．1 mg／kg。歐盟對水果、蔬菜、堅果等近
400種農(nóng)產(chǎn)品中氯吡脲制定了MRLs，其值為0．01～0．05
mg／kg。我國對黃瓜、橙、枇杷、獼猴桃、葡萄、西瓜和
甜瓜這7種農(nóng)產(chǎn)品的MRLs進行限定，MRLs值的范圍為
0．05～0．1 mg／kg[15-19]。常見農(nóng)產(chǎn)品中氯吡脲最大殘留限量值
如表l所示。
表1常見農(nóng)產(chǎn)品中氯吡脲最大殘留限量值(mg／kg)
Table 1 MRLs offorchlarfenuron in agricultural products(mg，l‘g)
注：“／”表示未規(guī)定
國內(nèi)外報道的氯吡脲檢測方法有氣相色譜法‘201、免疫
色譜法[21,221、液相色譜法[23，241等，但目前以液相色譜．紫外
光譜法(1iquid cllromatography．ultraviolet，LC．uv)幣n液相色
譜一質譜法(1iquid chromatography．mass spectrometry,
萬方數(shù)據(jù)
第2期戴瑩，等：農(nóng)產(chǎn)品中6種植物生長調節(jié)劑殘留限量標準及檢測方法研究進展427
LC．MS)蔓／主。陳長龍、侯玉茹等[25-271通過液液萃取、SPE
固相萃取、PSA分散固相萃取等前處理方法，采用LC—uv
法分別對西瓜、獼猴桃、黃瓜、葡萄和土壤中氯吡脲的殘
留量進行檢測，確定了氯吡脲在西瓜、獼猴桃、黃瓜、葡
萄、土壤中的檢測限分別為5、10、3．75、0．1、10 rJ．g／kg。
隨著檢測技術的不斷發(fā)展，LC．MS聯(lián)用技術通過篩選母離
子、子離子，采用MRM模式，有針對性地檢測目標物，實
現(xiàn)更好的選擇性和檢測靈敏度，Valerde等【28】采用
QuEChERS(quick，easy，cheap，effective，rugged and safe)方
法凈化樣品，即水溶液中的固體樣品加鹽后經(jīng)過乙腈萃取，
接著通過分散基質萃取，去除乙腈中存在的大部分干擾物，
得到樣品的萃取液，實現(xiàn)樣品的前處理凈化過程。萃取液
采用LC．MS法測定，確定了西瓜、番茄、南瓜中的氯吡脲
檢測參數(shù)，西瓜中氯吡脲殘留的定量限為1 pg／kg，番茄、
南瓜中氯吡脲的定量限為10}tg／kg。Campillo等129】采用分
散液液微萃取法進行前處理，采用LC．ESI—TOF法建立了
獼猴桃、西瓜、葡萄、西紅柿中氯吡脲殘留量的檢測方法，
所建立的方法檢測限為O．02～0．05 ng／g，回收率為
89％～106％，線性范圍為0．2～1．0 ng／g。
2．2赤霉素
赤霉素(gibberellin)是廣泛存在的一類植物激素，目
前已知的種類至少有38種，較為常用的是赤霉酸
(gibberellic acid 3，GA3)，幼苗期噴施后可使根系發(fā)達，預
防病害，促進植物莖、葉生長，生長期噴施，可使營養(yǎng)均
衡、促進作物生長，花期噴施可以?；ū９?，使果實膨大
等。日本制定了GA3在日本蘿卜、大白菜、茼蒿等50余
種蔬菜，檸檬、西瓜、草莓等30余種水果，以及杏仁等堅
果中的MRLs，其限量值均為o．2mg／kg【19】。而CAC、美國、
歐盟和我國尚未對GA3的最大殘留限量做出相關規(guī)定。
GA3通常采用Lc法進行測定，Xie等[301采用
LC．MS／MS法對蘋果、橙、桃、梨和葡萄中的GA3進行測
定，定量限為10 lag／kg，回收率為77．8％～96．2％。張軍等【3I】
采用o．5％(”功甲酸水溶液和乙腈(矽肛4：1)混合溶劑提取
葡萄樣本，經(jīng)Strata．X固相萃取小柱凈化，LC．MS／MS檢測，
GA3在2．0～100．0 ttg／L檢測范圍內(nèi)線性關系良好，相關系
數(shù)大于O．999，檢出限為0．3 p∥L，定量限為1．0 pg／L，回收
率為90．3％～94．2％。Li掣32】對赤霉素等植物生長調節(jié)劑進
行柱前熒光標記法，采用LC-FLD法進行檢測，檢測靈敏
度顯著提高。
2．3多效唑
多效唑(paclobutraz01)是～種三唑類植物生長調節(jié)劑。
具有高效性和廣譜性，常施用于獼猴桃、黃瓜等作物，能夠
延緩植物生長，抑制莖枝伸長，促進根系形成，成花和坐
果等。我國、歐盟和日本均對農(nóng)產(chǎn)品中多效唑的最大殘留
限量做出規(guī)定。我國規(guī)定稻谷、小麥、油菜籽、菜籽油、
花生仁、蘋果和荔枝這7種農(nóng)產(chǎn)品中多效唑的限量范圍為
0．2～0．5 mg／kg[16]。歐盟對水果、蔬菜、堅果等378種農(nóng)產(chǎn)
品中多效唑的MRLs做出規(guī)定，其中除葡萄中多效唑的
MRLs規(guī)定不超過0．05 mg／kg和其他水果、堅果中多效唑
的MRLs不超過0．5 mg／kg外，蔬菜、豆類、油籽、谷類、
茶葉、蜂蜜、咖啡豆等農(nóng)產(chǎn)品中的多效唑的MRLs不超過
0．02 mg／kg[18】。日本規(guī)定27種農(nóng)產(chǎn)品中多效唑的MRLs值，
其中蘋果、梨等水果中多效唑的限量范圍為0．01～1 mg／kg，
并規(guī)定稻谷中多效唑的MRL為O．05 mg／kg，其他水果中多
效唑的MRLs為0．01 mg／kg，其他漿果中多效唑的MRLs
為0．5 mg／kg，其他香料中多效唑的MRLs為O．2 mg／kg(19]。
CAC和美國的相關標準中尚未規(guī)定多效唑在農(nóng)產(chǎn)品中的
MRLsfl5,17]。常見農(nóng)產(chǎn)品中多效唑的最大殘留限量值如表2
所示。
表2常見農(nóng)產(chǎn)品中多效唑最大殘留限量值(mg／kg)
Table 2 MRLs of paclobutrazol in agricultural products(mg／kg)
注： “／”表不未規(guī)定
目前農(nóng)產(chǎn)品中多效唑的檢測方法主要為氣相色譜法
(gas chromatography，GC)、氣相色譜質譜聯(lián)用法(GC—MS)、
液相色譜質譜聯(lián)用法(LC．MS)。
2．3．1 GC法
楊莎莎等【331采用GC法對水稻植株中的多效唑殘留
量進行檢測。樣本經(jīng)過不同溶劑提取，二氯甲烷液液萃取，
弗羅里硅土柱凈化，GC法檢測，多效唑的平均回收率可達
72．16％～103．6％，檢出限為0．02 mg／kg。謝艷麗等134]采用
GC法測定荔枝果肉及全果中多效唑的殘留量，樣本經(jīng)乙
腈提取，石墨化炭黑柱凈化，GC法檢測，多效唑的平均回
收率為85％～105％，檢出限為1．2 pg／kg。
2．3．2 GC．MS法
張威遠等【35】采用氣相色譜．三重四級桿串聯(lián)質譜儀
(GC．MS／MS)對成熟桃果實中的多效唑殘留量進行了測定，
多效唑在O．02～5．00 mg／kg范圍內(nèi)線性相關，最低檢測濃度
萬方數(shù)據(jù)
428 食品安全質量檢測學報第7卷
為0．005 mg／kg，平均添加回收率在82．82％～101．35％。宋瑩
等p6j采用GC．MS／MS法檢測了桃、櫻桃和荔枝中多效唑的
殘留量，樣品的平均回收率為86．7％～126．7％，在桃、櫻桃
和荔枝中的檢出限分別為0．4、0．5、O．5 I．tg／kg。
2．3．3 LC．MS法
Ferracini等p7J采用LC．MS／MS法建立了芒果中多效
唑殘留量的檢測方法，檢測限為0．25 pg／kg，定量限為1．25
I．tg／kg，回收率為82％～94％。徐永等[38J采用超高效液相色
譜．質譜聯(lián)用法(UPLC—MS／MS)分析了西瓜、楊梅中多效唑
的農(nóng)藥殘留量，樣品采用乙腈提取，氨基固相萃取柱凈化，
西瓜中多效唑的平均回收率為85．4％～99．4％，楊梅中多效
唑的平均回收率為84．3％～99．3％，檢出限為0．5 I_tg／kg。
2．4矮壯素
矮壯素(chlormequat)是季銨鹽類植物生長調節(jié)劑，用
于控制小麥、水稻、棉花、煙草、梨、番茄等作物的生長．
可抑制作物細胞的伸長，但不抑制其分裂，可使植株變矮。
CAC、我國、歐盟和日本均對農(nóng)產(chǎn)品中矮壯素的MRLs做
出規(guī)定，CAC規(guī)定了大麥、燕麥等24種農(nóng)產(chǎn)品的MRL，其
范圍為0．04—30 mg／kg【l引。我國對小麥、棉籽、玉米等11
種農(nóng)產(chǎn)品中多效唑的MRLs規(guī)定為0．1～10 mg／l(g[16】。歐盟
制定了水果、蔬菜等300多種農(nóng)產(chǎn)品中矮壯素的最大殘留
限量，多數(shù)水果、蔬菜中矮壯素的殘留限量不超過O．05
mg／kg，堅果中矮壯素的MRLs為0．1 mg／kg，亞麻籽和油
菜籽中矮壯素的MRLs為7 mg／kg，梨中矮壯素的MRLs
暫定為0．1 mg／kg[18】。日本對100余種農(nóng)產(chǎn)品中矮壯素的
MRLs做出明確規(guī)定，除梨中矮壯素的MRLs為3 mg／kg，
棗中矮壯素的MRLs值為2 mg&amp;amp;g，葡萄中矮壯素的MRLs
值為1 mg&amp;amp;g外，其他水果中矮壯素的限量值均為0．05
mg／kg。大白菜、苦苣等蔬菜中矮壯素的MRLs為0．05
mg／kg，小麥、大麥等糧谷中矮壯素的MRLs為o．05-10
mg／kg。此外日本肯定列表中還規(guī)定其他豆類的MRLs為
0．05 mg&amp;amp;g，其他糧谷的MRLs為10 mg／kg，其他百合科、
菊科、傘形花科、茄科、葫蘆科等蔬菜、其他柑橘類水果
中矮壯素的MRLs為O．05 mg&amp;amp;g，其他十字花科蔬菜的
MRLs為3 mg／kg，其他油料種籽、其他水果、其他堅果的
MRLs為0．1 mg／kgt”】。美國的相關標準中尚未規(guī)定矮壯素
在農(nóng)產(chǎn)品中的MRLs["1。常見農(nóng)產(chǎn)品中矮壯素的最大殘留
限量值如表3所示。
矮壯素的化學性質相對穩(wěn)定，紫外可見光區(qū)無吸收，
因此，傳統(tǒng)的光學方法無法對其進行直接檢測。多數(shù)方法
需要對矮壯素進行化學衍生化后才能分析，但衍生化過程
導致矮壯素的回收率降低，干擾物質增加，易產(chǎn)生假陽性結
果【39】。LC．MS法技術同時具有液相色譜的高效分離能力和
質譜的高靈敏度顯著特征，通過篩選矮壯素的離子碎片(離
子對：122／58 m／z和122／63 m／z)，可直接對矮壯素進行準確
定性、定量分析，被廣泛應用于矮壯素殘留量的檢測[401。
魯立良等【4l】采用Strata．X．C混合型陽離子萃取小柱
凈化，實現(xiàn)了大米、面粉、梨、番茄和番茄醬中矮壯素的
HPLC．MS／MS法檢測，矮壯素在0．02～10 I-tg／L范圍內(nèi)呈良
好線性關系，定量限為0．05～0．07 I．tg／kg，檢出限為
o．02～0．03¨∥kg。Guo掣42】采用HPLC．MS法對棉花中矮
壯素的殘留量進行檢測，檢出限為0，1 medkg。
表3常見農(nóng)產(chǎn)品中矮壯素最大殘留限量值(mg，kg)
Table 3 MRLs of ehlormequat in agricultural products(mg／k91
農(nóng)產(chǎn)品CAC 中國歐盟美國日本
大麥
槔籽
雞蛋
山羊肉
牛肉
豬肉
雞肉
油菜籽
菜籽油
小麥
小麥粉
牛奶
燕麥
黑麥
黑小麥
玉米
注：?／’表示未規(guī)定
2．5 2．4-D
2，4一二氯苯氧乙酸(2，4一dichlorophenoxyacetic acid，2，
4一D)，是一種高效、內(nèi)吸、高選擇性、低毒性的植物生長
調節(jié)劑，可用于提高座果率、增大果實、提高農(nóng)產(chǎn)品品質
等。2，4-D在自然條件下難以降解，水溶性也較低，因此，
如果使用不當，會對生態(tài)環(huán)境和人類健康造成嚴重的危
害。CAC、我國、歐盟、美國和日本均對農(nóng)產(chǎn)品中2，4-D
的MRLs做出規(guī)定。CAC規(guī)定了25種(類)農(nóng)產(chǎn)品中2，4．D
的MRLs，除飼料外，農(nóng)產(chǎn)品中2，4．D的MRLs0．叭～2
mg／I【g【l 51。我國在GB 2763．2014中對谷物／油料、油料和油
脂、蔬菜、水果、堅果、糖料、食用菌這6大類農(nóng)產(chǎn)品中
2，4一D的MRLs，除小麥和黑麥中的限量值為2 mg／kg，番
茄的限量值為0．5 mg／kg外，其他農(nóng)產(chǎn)品的限量范圍為
0．01—0．2 mg&amp;amp;g【l引。歐盟對水果、蔬菜等378種農(nóng)產(chǎn)品中
2，4．D的MRLs做出規(guī)定，多數(shù)水果、蔬菜、糧谷中2，4一D
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萬方數(shù)據(jù)
第2期戴瑩，等：農(nóng)產(chǎn)品中6種植物生長調節(jié)劑殘留限量標準及檢測方法研究進展429
的限量值不得超過0．05 mg／kg，柑橘類水果中2，4一D的
MRLs為1 mg／kg，堅果中2，4-D的MRLs為O．05 mg／kg，
茶、咖啡豆、油籽中2，4-D的MRLs為O．1 mg／kgt"j。日
本對131種農(nóng)產(chǎn)品中2，4．D的MRL同樣做出明確規(guī)定，其
中西瓜、甜瓜、油桃、藍莓等33種水果中2，4．D的MRLs
為0,01～5 mg／kg，夏橙和檸檬中2，4·D的MRLs為2 mg／kg，
杏的MRLs為5 mg／kg，大白菜、卷心菜等多數(shù)蔬菜中2，
4．D的MRLs為0．05--0．08 mg瓜g，番茄中2，4-D的MRLs
為O．2 mg很g，蘆筍中2，4一D的MRLs為5 mgn瞎，小麥、大
麥等糧谷中2，4．D的MRLs為O．05-9．5 mg／l(g。此外日本
肯定列表還規(guī)定其他豆類中2，4．D的MRLs為0．05 mg／kg，
其他糧谷中2，4．D的MRLs為0．5 mg／kg，其他百合科蔬菜
中2，4．D的MRLs為0．05 mg／kg，其他菊科、傘形花科、
茄科、十字花科和葫蘆科蔬菜中2，4．D的MRLs為0．08
mg／kg，其他柑橘類水果中2，4一D的MRLs為2 mg／kg，其
他油料種籽中2，4．D的MRLs為0．05 mg／kg，其他水果和
其他堅果的中2，4-DMRLs為0．2 mg／kgil9】。美國也對145
種農(nóng)產(chǎn)品中2，4．D的MRLs做出規(guī)定【171。常見農(nóng)產(chǎn)品中2，
4一D的最大殘留限量值如表4所示。
表4不同國家和組織現(xiàn)行規(guī)定常見農(nóng)產(chǎn)品中2，4．D最大殘留限
量值‘m酮k酚
Table 4 MRLs of2，4-D in agricultural products(mg／kg)
注：“／”表示未規(guī)定
2，4-D化學性質穩(wěn)定，可采用多種技術進行檢測。
Liu掣431制備了特異性的單分散的大孔核殼分子印跡粒
子并用于2，4-D的測定，回收率可達90．O％～93．4％，RSD
為3．1％～3．4％。而Wang掣44】貝0采用基于表面起伏光柵的
分子印跡膜對2，4．D進行測定，所建立的檢測方法具有
高靈敏度、快速響應、高選擇性、連續(xù)感知能力、重復性
好等優(yōu)點。
2．6乙烯利
乙烯利(ethephon)3L名乙烯磷，是一種人工合成的植物
生長調節(jié)激素，乙烯利可以釋放出乙烯，具有促進果實成熟，
調節(jié)性別轉化等作用。廣泛用于促進果蔬提早著色，成熟，
調節(jié)花期，縮短作物生長期和提高產(chǎn)量等。CAC、我國、歐
盟、美國和日本均對農(nóng)產(chǎn)品中乙烯利的MRLs做出規(guī)定。
CAC對蘋果、大麥、藍莓等41種農(nóng)產(chǎn)品中乙烯利的MRLs
做出規(guī)定，其限量范圍為O．05—20 mglkg。我國對棉籽、玉
米、香蕉、菠蘿、獼猴桃、荔枝、芒果等22種農(nóng)產(chǎn)品中乙
烯利的l～,lRLs做出規(guī)定(151。美國制定了櫻桃、黃瓜、牛肉
等54種農(nóng)產(chǎn)品中乙烯利的MRLs，其限量范圍為0．002-30
mg／kgtl71。Et本對大米、小麥、洋蔥等167種農(nóng)產(chǎn)品中乙烯
利的MRLs做出規(guī)定，其范圍為o．05～20 mg／kg[1 9】。常見農(nóng)
產(chǎn)品中乙烯利的最大殘留限量值如表5所示。
表5不同國家和組織現(xiàn)行規(guī)定常見農(nóng)產(chǎn)品中乙烯利的最高殘留
限量值(mg，kg)
Table 5 MRL$ofethephon in agricultural products(mg／kg)
注：?／’表示未規(guī)定
萬方數(shù)據(jù)
430 食品安全質量檢測學報第7卷
日前農(nóng)產(chǎn)品中乙烯利的殘留量常用氣相色譜法進行
檢測，主要利用乙烯利在堿性水溶液中受熱分解成乙烯的
性質?？紫楹绲萬45j建立了采用頂空氣相色譜快速測定豬
肉、牛肉、雞肉中乙烯利殘留的方法，將樣品加入堿液后
在70℃下恒溫加熱，吸取頂空瓶中的上層氣體，采用石英
毛細管色譜柱分離，乙烯利在0．1～10“∥mL范圍內(nèi)線性關
系良好，豬肉中乙烯利的回收率為91．2％～95．1％，牛肉中
乙烯利的回收率為90．9％～94．9％，雞肉中乙烯利的回收率
為91．0％-96．O％。曹洪恩等146】采用靜態(tài)頂空．氣相色譜法檢
測豆芽中乙烯利殘留量，檢出限為o．叭mg&amp;amp;g，平均回收
率為86．72％～94．12％。同時，LC．MS法也被用于果蔬中乙
烯利的測定。粟有志等[47】將樣品經(jīng)N．丙基乙二胺和石墨化
炭黑進行凈化后，采用電噴霧電離正離子模式和多反應檢
測對黃瓜、番茄、辣椒、蘋果、香蕉5種基質中的乙烯利
進行測定，結果表明乙烯利在0．5～50 mg／L范圍內(nèi)線性關
系良好，回收率在80．5％～92．7％。
3植物生長調節(jié)劑的多殘留測定
近年來，質譜技術的發(fā)展大大促進了植物生長調節(jié)
劑檢測技術的進步，提高了檢測靈敏度，實現(xiàn)了痕量檢測，
并實現(xiàn)同時定性與定量分析，高效液相色譜、超高效液相
色譜與質譜的聯(lián)用更推進了多種植物生長調節(jié)劑的同時快
速分析，實現(xiàn)了高效、高靈敏度、高準確性的理想分析方
法解決方案。
Han掣481建立了液相色譜．串聯(lián)質譜同時測定葡萄中
吲哚．3一乙酸、吲哚一3．丁酸、吐．萘乙酸、赤霉素和異戊烯腺
嘌呤等5種植物生長調節(jié)劑，樣品采用含有1％甲酸的水溶
液提取，Oasis HLB固相萃取柱凈化，該方法平均回收率為
82．5％～105．4％，檢出限為0．05～1．00¨g／L，RSD在13．0％以
內(nèi)，可用于30種葡萄樣品中快速分析植物生長調節(jié)劑多殘
留分析。吳鳳琪等【49j建立了水果中乙烯利、丁酰胼、抑芽
丹、赤霉素、玉米素、氯吡脲、矮壯素、6c．萘乙酸等8種
植物生長調節(jié)劑的LC．MS／MS檢測方法，勻漿后的水果樣
品采用乙腈提取，SPE凈化處理后，采用電噴霧．多反應監(jiān)
測模式，正負離子切換進行監(jiān)測，并用外標法定量；8種植
物生長調節(jié)劑在2．0～100．0 mg／L范圍內(nèi)，回收率為
70．0％-t01．O％之間，RSD均在10％以內(nèi)，赤霉素、氯毗脲、
萘乙酸和矮壯素的定量限為5．0 mg／L，玉米素、乙烯利、
抑芽丹和丁酰肼的定量限為10．0 mg／L。
4展望
隨著植物生長調節(jié)劑的廣泛使用，殘留危害也日趨
嚴重，對其殘留的分析也越來越重要，因此，對植物生長
調節(jié)劑的殘留分析檢測提出了更高的要求，未來檢測技術
會加速向自動化、高靈敏度、高特異性、現(xiàn)場化等方向發(fā)
展．以滿足快速、準確、痕量分析的檢測要求。但是，目前
我國對植物生長調節(jié)劑限量標準較少，所涉及的農(nóng)產(chǎn)品種
類和產(chǎn)品指標比較局限，與日本、美國等發(fā)達國家存在較
大的差距，我國仍需要不斷革新檢測技術，迸一步完善植
物生長調節(jié)劑的限量標準，擴大農(nóng)產(chǎn)品限量標準的種類，
實現(xiàn)有據(jù)可依，從而消除國際貿(mào)易中的壁壘，增強我國農(nóng)
產(chǎn)品的國際競爭力，同時為消費者的身體健康提供保障。
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(責任編輯：金延秋)
戴瑩，博士，助理研究員，主要研
究方向為農(nóng)產(chǎn)品安全檢測技術研究。
E-mail：yingdail00@163．com
馮曉元，博士，研究員，主要研究方
向果品質量與安全。
E-mail：fengxiaoyuan2014@126．corn

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