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管道的應力腐蝕斷裂

  
評論: 更新日期:2015年03月12日

? 四川省的天然氣管線由于介質未處理好,在被輸送的天然氣中H2S大大超過規(guī)定的含量,曾發(fā)生多次爆破事故。
  據國外文獻介紹,美國1955年第一次發(fā)生由于氫脆而產生的氫應力破壞,六十年代出現了其他形式的應力腐蝕斷裂,以后隨著時間的延續(xù),這類破壞事故越來越多,而應力腐蝕斷裂也越來越多地為管道工作者所關注,并成為研究的課題。
  應力腐蝕斷裂簡稱為SCC,這系由英文名詞Stress Corrosion CracKing而來的,其定義為:在應力和介質聯合作用下,裂紋的形成和擴展的過程叫做應力腐蝕,由于應力腐蝕而產生的斷裂稱為應力腐蝕斷裂。
  當原始缺陷的長度2a小時臨界裂紋長度2ac時,管線是不會斷裂的,但由于疲勞或(和)環(huán)境的作用,裂紋長度可以增長,當原始缺陷長度逐漸增長,最后達到2ac時,則管道產生斷裂。這里只將討論后者,即在環(huán)境和應力相互作用下引起的應力腐蝕斷裂。

  一、應力腐蝕的機理

  為說明應力腐蝕需先簡單的介紹腐蝕反應。大家知道,鋼鐵放在潮濕的空氣中,就會生銹,銹不斷脫落,就會導致截面減小和重量減輕,這稱為鋼鐵受到了腐蝕。腐蝕是一種電化學過程,它又可分為陽極過程和陰極過程,這二者是共存的。
  金屬原子是由帶正電的金屬離子,對鋼來說,就是二價的鐵離子F2+和周圍帶負電的電子云(用e-來表示)構成的,如下所示:
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Fe→Fe2++2e-

  上式是一個可逆反應。當鐵遇到水,鐵離子Fe2+ 和水化合的傾向比Fe2+與e-結合成金屬的傾向還要強,因此金屬鐵遇到水后就會發(fā)生如下反應:
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  上式放出電子e-,故稱為陽極反應。
  陽極反應所放出的電子必須通過陰極過程(即吸收電子的過程)被取走,式的反應才能繼續(xù)存在,否則該式將是可逆的。
  一種常見吸收電子的陰極過程是吸氧過程,見下式:
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O2+2H2O+4e-→4OH-

  氫氧根OH-和鐵離子Fe2+結合,就會產生鐵銹,即Fe2O3
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2Fe2++60H-→Fe2O3·3H2O

  綜合陽極過程和陰極過程,即聯合上兩式,可寫出下式:
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4Fe+nH2O+3O2→2Fe2O3·nH2O

  由上式可以看出,鋼管生銹的條件為第一要接觸水(或潮濕的空氣),第二要接觸空氣,以提供O2前者是陽極過程,后者是陰極過程。
  實驗表明,和腐蝕介質相接觸的陽極金屬介面上會形成一層致密的復層,即純化膜,它能阻礙陽極金屬進一步溶解。但金屬構件,如鋼管受到一定大小的拉伸應力作用時,由于應力集中,在裂紋尖端附近存在很高的拉伸應力場,它能阻礙裂紋尖端表面形成純化膜,從而把新鮮的金屬暴露在腐蝕介質面前,并造成裂紋的擴展,這就是應力腐蝕。
  如果作用在構件上的是壓應力或是拉應力,但數值很小時,這就無法使裂紋尖端的純化膜膜破裂,因此裂紋也就不會擴展,故應力腐蝕除腐蝕所需要的條件之外,還得存在一定大小的拉伸應力。
  正由于陽極溶解過程中除裂紋尖端表面外,其余部分全被純化覆蓋,故應力腐蝕時,僅是裂紋尖端向前擴展。
  應力腐蝕中一個重要的分枝,即氫應力腐蝕,簡寫為HSC,系由英文Hydrogen Stress CracKing而來。
  吸收電子的陰極過程除了吸氧反應外,還有放氫過程,如:
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  在陰極形成的氫原子[H]有兩條去路,一是原子氫結合成分子氫,并放出來:
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[H]+[H]→H2

  另一條去路是氫原子通過擴散進入金屬內部,進入金屬內部的[H]使金屬原子的結合力下降,基體脆化,這種以陰極放氫導致的破壞稱為氫脆。
  氫的來源除上述的陰極放氫反應外,對于管道來說,主要來自輸送介質,如H2S氣體。
  近若干年來的研究表明,對管道的陰極保護也會在金屬的外表面產生[H]。
  氫應力腐蝕象其他應力腐蝕一樣,除有腐蝕性介質外,還有另一重要條件,即必須受到一定大小的拉應力。

  二、KIscc及da/dt

  KIscc為應力腐蝕臨界強度因子。
  由本書的第三章可知,當原始裂紋長度為2a,由于內壓而引起的應力為σ時,在管線中裂紋尖端的應力強度因子為:
  





  當KI<Kc,不會起裂
  當KI≥Kc,起裂
  如果原始缺陷長度為a0,應力為σ1,求出的應力強度因子為[KI]1,而[KI]1<Kc,故不會產生斷裂;若管線在腐觸環(huán)境中工作,由于應力腐蝕作用,a值逐漸增加, 隨之(KI)1,也逐漸增長,最后當應力強度應子達到Kc時,而產生破裂,請參見圖2-5-10。K1B1曲線(用虛線繪出)為隨著時間的流逝,a值不斷擴大,隨之[KI]1也不斷擴大的曲線,由a0增長至ac或由[KI]1,增長至Kc所需的時間為t1。

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