導(dǎo)航：安全管理網(wǎng)>> 安全論文>> 食品安全論文>>正文

北京市市售動(dòng)物源性食品中十溴聯(lián)苯醚和六溴環(huán)十二烷污染水平分析

文檔作者：王翼飛1, 2 黃默容1 張淑華1 2 王暉1, 2 施致雄1, 2 文檔來源： 1. 首都醫(yī)科大學(xué)公共衛(wèi)生學(xué)院 2. 首都醫(yī)科大學(xué)環(huán)境毒理學(xué)北京市重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室		點(diǎn) 擊數(shù)：	更新時(shí)間： 2025年06月08日
下載地址：點(diǎn)擊這里	文件大小： 626.70 KB 共7頁(yè)	文檔格式： PDF	下載點(diǎn)數(shù)： 1 點(diǎn)（VIP免費(fèi)）

全屏查看

內(nèi)容預(yù)覽 [文件共7頁(yè)]

本文件共7頁(yè)，如需編輯使用，請(qǐng)下載。

注：預(yù)覽效果可能會(huì)出現(xiàn)部分文字亂碼（如口口口）、內(nèi)容顯示不全等問題，下載是正常的。

	文件大?。?26.70 KB 共7頁(yè) 文件格式：PDF 下載點(diǎn)數(shù)：1 點(diǎn)（VIP會(huì)員免費(fèi)）

上一篇：焙烤食品添加劑的使用現(xiàn)狀與發(fā)展研究

文本預(yù)覽

僅提取頁(yè)面文字內(nèi)容，供快速閱讀使用。

第5 卷 第2 期 食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào) Vol. 5 No. 2
2014 年2 月 Journal of Food Safety and Quality Feb. , 2014
基金項(xiàng)目: 北京市自然科學(xué)基金(7122022)、國(guó)家自然科學(xué)基金(21007043)、北京市屬高等學(xué)校高層次人才引進(jìn)與培養(yǎng)計(jì)劃項(xiàng)目
(CIT&amp;amp;TCD201404190)和北京市優(yōu)秀人才培養(yǎng)資助(2013D005018000008)
Fund: Supported by Beijing Natural Science Foundation (7122022), National Natural Science Foundation of China (21007043), the Importation
and Development of High-Caliber Talents Project of Beijing Municipal Institutions (CIT&amp;amp;TCD201404190) and the Development of Outstanding
Talents Project of Beijing (2013D005018000008).
*通訊作者: 施致雄, 博士, 副教授, 主要研究方向?yàn)槭称坊瘜W(xué)污染物與健康。E-mail: szx0127@ccmu.edu.cn
*Corresponding author: SHI Zhi-Xiong, Associate Professor, Capital Medical University, No. 10 Xitoutiao, Youanmen, Beijing 100069, China.
E-mail: szx0127@ccmu.edu.cn
北京市市售動(dòng)物源性食品中十溴聯(lián)苯醚和
六溴環(huán)十二烷污染水平分析
王翼飛1, 2, 黃默容1, 張淑華1, 2, 王 暉1, 2, 施致雄1, 2*
(1. 首都醫(yī)科大學(xué)公共衛(wèi)生學(xué)院, 北京 100069; 2. 首都醫(yī)科大學(xué)環(huán)境毒理學(xué)北京市重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 北京 100069)
摘 要: 目的 了解北京市市售動(dòng)物性食品中十溴聯(lián)苯醚和六溴環(huán)十二烷異構(gòu)體(α-,β-,γ-六溴環(huán)十二烷)的污染
水平。方法 于2013 年采集北京地區(qū)水產(chǎn)品、肉、蛋、奶等動(dòng)物性食品。采用凝膠滲透色譜結(jié)合固相萃取技
術(shù)進(jìn)行樣品前處理, 以氣相色譜-負(fù)化學(xué)源質(zhì)譜法(GC-NCI-MS)及超高效液相色譜-電噴霧電離-串聯(lián)質(zhì)譜法
(UPLC-ESI-MS/MS)結(jié)合穩(wěn)定性同位素稀釋技術(shù)分別測(cè)定食品中十溴聯(lián)苯醚和α-, β-, γ-六溴環(huán)十二烷的含量。
結(jié)果 十溴聯(lián)苯醚污染水平在ND 至159.17 ng/g 脂肪, 平均值和中值分別為14.33 ng/g 脂肪和9.44 ng/g 脂
肪。3 種六溴環(huán)十二烷異構(gòu)體總量在ND 至26.83 ng/g 脂肪, 均值和中值分別為4.32 ng/g 脂肪和2.45 ng/g 脂
肪, α-六溴環(huán)十二烷是最主要的異構(gòu)體。相比有關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道結(jié)果, 本研究發(fā)現(xiàn)北京市市售動(dòng)物性食品中十溴聯(lián)
苯醚和六溴環(huán)十二烷污染水平高于其他地區(qū)。 結(jié)論 北京市市售動(dòng)物性食品中普遍存在十溴聯(lián)苯醚和六溴環(huán)
十二烷污染, 應(yīng)當(dāng)持續(xù)開展此類溴系阻燃劑的污染水平監(jiān)測(cè)和健康效應(yīng)評(píng)估。
關(guān)鍵詞: 動(dòng)物源性食品; 溴系阻燃劑; 十溴聯(lián)苯醚; 六溴環(huán)十二烷
Survey on pollution levels of decabrominated dipenyl ethers and
hexabromocyclododecane in food of animal origin saled in Beijing’s markets
WANG Yi-Fei1, 2, HUANG Mo-Rong1, ZHANG Shu-Hua1, 2, WANG Hui1, 2, SHI Zhi-Xiong1, 2*
(1. School of Public Health, Capital Medical University, Beijing 100069, China; 2. Beijing Key Laboratory of Environmental
Toxicology, Capital Medical University, Beijing 100069, China)
ABSTRACT: Objective To investigate the pollution levels of two brominated flame retardants,
hexabromocyclododecane (HBCD) and decapolybrominated diphenyl ethers (BDE-209), in food samples of
animal-origin saled in Beijing’s markets. Methods Aquatic foods, meat and meat products, eggs and dairy
products, etc were colledted in 2013. The samples’ pretreatment were based on gel permeation chromatography
combined with solid phase extraction. The BDE-209 was analyzed using GC-NCI-MS and the α-, β-, γ-HBCD
was analyzed using UPLC-ESI-MS/MS. Results The pollution level of BDE-209 was from ND to 159.17
ng/g lipid, the mean value was 14.33 ng/g lipid and the median value was 9.44 ng/g lipid. The pollution level of
486 食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào) 第5 卷
HBCD was from ND to 26.83 ng/g lipid, with a mean and median value of 4.32 and 2.45 ng/g lipid,
respectively. α-HBCD dominated the HBCD profile in the majority of the food samples. The pollution levels of
BDE-209 and HBCD in present study were higher than other studies. Conclusion BDE-209 and HBCD are
wildspread in the food of animal origin saled in Beijing’s markets. Further investigation and assessment of
health effects to these brominated flame retardants are needed.
KEY WORDS: food of animal origin; brominated flame retardants; decabrominated diphenyl ethers; hexabromocyclododecane
溴系阻燃劑由于價(jià)格低廉且具有良好的防火阻
燃效果而被廣泛應(yīng)用于以電子電氣產(chǎn)品為主的各類
產(chǎn)品中。多溴聯(lián)苯醚(polybrominated diphenyl ethers,
PBDEs) 和六溴環(huán)十二烷(hexabromocyclododecane,
HBCD)是當(dāng)前生產(chǎn)量和消費(fèi)量最大的兩種添加型溴
系阻燃劑。商品化PBDEs 有五溴聯(lián)苯醚、八溴聯(lián)苯
醚和十溴聯(lián)苯醚(BDE-209)等。HBCD 則有α-, β-和
γ-HBCD 三種異構(gòu)體。商品化HBCD 中γ-HBCD 所占
比重最高, 達(dá)75%~89%, α-HBCD 占10%~13%,
β-HBCD 占0.5%~12%。在非生物體和生物體重三種
異構(gòu)體的比例差別顯著, 因此對(duì)HBCD 的環(huán)境危險(xiǎn)
性評(píng)價(jià)需要對(duì)3 種異構(gòu)體分別進(jìn)行精確定量。PBDEs
和HBCD 均具有結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、脂溶性強(qiáng)、不易降解等
特性, 以及較強(qiáng)的生物蓄積性和持久性[1]。HBCD 和
PBDEs 中除BDE-209 外的其他同系物均被確認(rèn)為持
久性有機(jī)污染物[2], 但HBCD 和BDE-209 在我國(guó)仍
大量生產(chǎn)與使用。HBCD 和BDE-209 的潛在健康危
害備受關(guān)注?，F(xiàn)有研究表明, HBCD 和BDE-209 具有
肝毒性、內(nèi)分泌干擾作用、神經(jīng)毒性等多種毒性效應(yīng)
[3, 4]。因此, BDE-209 和HBCD 的污染水平監(jiān)測(cè)一直
是國(guó)內(nèi)外研究的熱點(diǎn)。由于BDE-209 和HBCD 均具
有親脂性和蓄積性, 動(dòng)物源性食品被認(rèn)為是普通人
群攝入這類物質(zhì)的主要來源。本研究選擇北京市市售
動(dòng)物源性食品作為研究對(duì)象, 通過測(cè)定此類食品中
BDE-209 和α-, β-, γ-HBCD 的含量, 初步了解北京市
市售食品中BDE-209 和HBCD 的污染狀況, 為評(píng)價(jià)
北京市普通人群溴系阻燃劑的暴露水平提供基礎(chǔ)數(shù)
據(jù)支持。
1 材料與方法
1.1 儀器與試劑
QP2010 型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(日本島津公司);
ACQUITYTM 超高效液相色譜儀、Micromass®- Quattro
Premier 三重四級(jí)桿質(zhì)譜儀(美國(guó)Waters 公司);
AccuPrep MPS 自動(dòng)凝膠滲透色譜系統(tǒng)(美國(guó)J2
Scientific Inc.), 配備低壓填充柱, 填料為50 g
Bio-Beads S-X3, 柱規(guī)格50 cm×2 cm i.d.。
正己烷、甲醇、乙腈、丙酮、二氯甲烷、環(huán)己烷
和乙酸乙酯, 均為農(nóng)殘級(jí)或色譜級(jí)(美國(guó)J&amp;amp;T. Baker
公司或迪馬公司)。98%濃硫酸購(gòu)自北京化學(xué)試劑公
司。BDE-209 標(biāo)準(zhǔn)品(25 μg/mL, 溶于異辛烷)購(gòu)于美
國(guó)Accu Standard 公司。α、β、γ-HBCD 及其同位素
內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)品13C12-α、β、γ-HBCD(均為50 μg/mL, 溶
于甲苯), 以及BDE-209 的內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)品
13C12-BDE-209(25 μg/mL, 溶于壬烷), 購(gòu)于美國(guó)
Cambridge Isotopes Inc.。
固相萃取柱: LC-Si, 規(guī)格為500 mg, 3 mL, 購(gòu)自
美國(guó)Supelco 公司
1.2 樣品采集與前處理
采集 在北京地區(qū)超市及農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)購(gòu)買食品,
包括水產(chǎn)品, 肉類, 奶類和蛋類四類動(dòng)物源性食品共
50 份, 其中水產(chǎn)品包括三文魚、草魚、鯰魚、帶魚、
黃花魚、蝦、鯉魚、泥鰍、魷魚、平魚和鯽魚等共
18 個(gè)樣品; 肉類包括豬肉、牛肉、羊肉、雞肉和鴨肉
等共17 個(gè)樣品; 奶類包括液態(tài)牛奶、奶粉和酸奶等
共11 個(gè)樣品; 蛋類包括雞蛋、鴨蛋、咸鴨蛋和松花
蛋共4 個(gè)樣品。
提取 取可食用部分, 于小型勻漿機(jī)上將樣品
搗碎、勻漿。冷凍干燥后研碎, 根據(jù)脂肪含量的不同
準(zhǔn)確稱取5~10 g 置于纖維素提取套筒中, 加入內(nèi)標(biāo)
13C12-BDE-209 和13C12-α、β、γ-HBCD 各 10 ng, 以
160 mL 正己烷/丙酮(1:1, v:v)索氏提取20 h, 待凈化。
凈化 索氏提取后旋蒸除去溶劑, 以重量法計(jì)
算脂肪含量, 加入乙酸乙酯/環(huán)己烷(1:1, v:v)溶解殘
渣, 轉(zhuǎn)移至自動(dòng)凝膠凈化系統(tǒng)進(jìn)樣管定容至6 mL 并
進(jìn)樣5 mL。流動(dòng)相為乙酸乙酯/環(huán)己烷(1:1, v:v)混合
第2 期 王翼飛, 等: 北京市市售動(dòng)物源性食品中十溴聯(lián)苯醚和六溴環(huán)十二烷污染水平分析 487
液, 流速5 mL/min, 收集19~40 min 流出組分并旋蒸
至近干, 加5 mL 正己烷復(fù)溶, 轉(zhuǎn)移至玻璃離心管中,
加入2 mL 98%濃硫酸, 振蕩, 600 g 離心3min, 轉(zhuǎn)移
上層有機(jī)相至另一離心管中, 用正己烷萃取濃硫酸
兩次, 合并有機(jī)相, 氮?dú)獯蹈蓾饪s至約2 mL, 待固相
萃取柱分離。
分離 采用LC-Si SPE 柱分離BDE-209 與
HBCD, LC-Si 柱經(jīng)5 mL 正己烷活化后, 導(dǎo)入試樣溶
液, 加6 mL 正己烷洗脫P(yáng)BDEs, 再加6 mL 丙酮洗
脫HBCD。含BDE-209 的洗脫液經(jīng)氮?dú)獯蹈珊蠹?00
μL 正己烷復(fù)溶, 轉(zhuǎn)移至進(jìn)樣瓶待測(cè)。含HBCD 的洗
脫液經(jīng)氮?dú)獯蹈珊蠹?00 μL 甲醇復(fù)溶, 轉(zhuǎn)移至進(jìn)樣
瓶待測(cè)。
1.3 UPLC-MS/MS 分析條件
采用UPLC-MS/MS 測(cè)定HBCD, UPLC 分析條件:
色譜柱為Waters 公司的Acquity BEH C18 柱, 50
mm×2.1 mm×1.7 μm; 柱溫50 ℃; 進(jìn)樣體積10 μL;
流速0.4 mL/ min。流動(dòng)相A 為甲醇: 乙腈混合液(1:1,
v:v), 流動(dòng)相B 為水, 梯度: 起始為50% A, 保持1
min, A 相線性提高, 在4 min 時(shí)達(dá)到90%A, 保持2
min, 之后改變?yōu)?00% A 并保持2 min, 8 min 時(shí)回復(fù)
到起始比例, 平衡系統(tǒng)3 min。質(zhì)譜條件: 離子源為
電噴霧電離源, 負(fù)電離模式[ESI(?)]; 毛細(xì)管電壓
3.00 kV; 錐孔電壓為TBBPA 70 V, HBCD 20 V; 二級(jí)
錐孔電壓2 V; 射頻透鏡電壓0.5 V; 源溫度120 ℃;
脫溶劑溫度400 ℃; 脫溶劑氣為N2, 流量800 L/h;
反吹氣流量50 L/h; 碰撞能量30 eV; 碰撞氣為Ar,
流量0.2 mL/min。檢測(cè)模式為多反應(yīng)離子監(jiān)測(cè)(MRM);
HBCD 監(jiān)測(cè)離子為m/z 640.7→80.7 和640.7→78.9,
13C12-HBCD 定量離子為m/z 652.7→80.7 和
652.7→78.9。
1.4 GC-NCI/MS 分析條件
采用GC-NCI/MS 分析BDE-209, GC 分析條件:
DB-5MS 毛細(xì)管柱(15 m×0.25 mm, 0.1 μm, J&amp;amp;W
Scientific); 載氣為He(純度＞99.995%); 柱流量1.5
mL/min; 不分流進(jìn)樣, 進(jìn)樣量1.00 μL; 進(jìn)樣口溫度
275 ℃ ; 傳輸線溫度280 ℃ ; 色譜柱升溫程序:
100 ℃(保持1.5 min), 以35 ℃/min 升溫至200 ℃,
以25 ℃/min 升溫至280 ℃, 以35 ℃/min 升溫至
310 ℃(保持6 min)。NCI/MS 分析條件: 甲烷反應(yīng)氣
壓力0.2 MPa; 離子源電壓70 V; 檢測(cè)器電壓1.56 kV;
離子源溫度230 ℃。檢測(cè)模式為選擇性離子監(jiān)測(cè)
(SIM); BDE-209 監(jiān)測(cè)離子為m/z 486 和488,
13C12-BDE-209 監(jiān)測(cè)離子為m/z 492 和494。
1.5 質(zhì)量控制
每檢測(cè)10 個(gè)樣品后測(cè)定一個(gè)方法空白, HBCD
在空白樣本中均未檢出, BDE-209 有微量檢出, 最終
樣品值均已扣除方法空白值。以豬肉、純牛奶、雞蛋
及草魚等樣品進(jìn)行基質(zhì)加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn), 結(jié)果顯示各
待測(cè)物相對(duì)回收良好, 回收率均在75%~130%之間,
變異系數(shù)在15%之內(nèi)。四類食品中HBCD和BDE-209
的檢測(cè)限在10~100 pg/g.
2 結(jié)果與討論
2.1 BDE-209 污染水平分析
本研究共檢測(cè)了四類動(dòng)物源性食品共50 份樣本,
其中43 份樣品檢出BDE-209, 污染水平在
ND~159.17 ng/g 脂肪(以脂肪含量計(jì)), 平均值和中
值分別為14.33 ng/g 和9.44 ng/g 脂肪。若結(jié)果以樣
品鮮重計(jì), 則含量在ND~12.76 ng/g, 中值和均值分
別為0.27 ng/g 和1.83 ng/g (表1)。肉類樣品中含量最
高, 17 份樣品中有15 份檢出BDE-209, 中值為13.17
ng/g 脂肪, 含量最高的是一個(gè)豬肉樣品, 污染水平
達(dá)159.17 ng/g 脂肪; 其次是蛋類, 4 份樣品均可檢出,
中值為11.31 ng/g 脂肪; 在18 份水產(chǎn)品中, 有16 份
檢出BDE-209, 在一個(gè)草魚樣及一個(gè)鯉魚樣中未檢
出, 水產(chǎn)品中BDE-209 中值為5.53 ng/g 脂肪, 含量
最高的是一個(gè)三文魚樣。在所檢測(cè)的18 份水產(chǎn)品中,
7 份為海水魚, 如三文魚、黃花魚和平魚等, 海水魚
類體內(nèi)的BDE-209 污染水平均值為18.94 ng/g 脂肪,
高于所檢測(cè)的8 份淡水魚類樣(均值5.13 ng/g 脂肪,
包括草魚、鯉魚等), 這可能與淡水魚多為人工飼養(yǎng),
接觸環(huán)境污染物機(jī)會(huì)較少有關(guān)。奶類樣品的污染水平
最低, 在11 份奶類樣品中有8 份檢出BDE-209, 中值
為3.05 ng/g 脂肪。
與國(guó)內(nèi)外研究相比, 黃飛飛等[5]測(cè)定了我國(guó)沿
海地區(qū)貝類樣品中的BDE-209, 平均含量為61.29
ng/g (ng/g 表示以鮮重計(jì)算, 以下同), 明顯高于本
研究中水產(chǎn)品的污染水平。Luo 等[6]測(cè)定了我國(guó)南
方某電子垃圾拆卸區(qū)家禽體內(nèi)的PBDEs, 其中雞
肉中的BDE-209 含量在2~1836 ng/g 脂肪, 高于本
研究, 但鴨肉中BDE-209 含量?jī)H為1.2~37 ng/g
488 食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào) 第5 卷
脂肪, 與本研究相當(dāng)。劉斌等[7]測(cè)定了深圳市售魚
類和禽蛋類食品中的PBDEs, 淡水魚類中未檢出
BDE-209, 海水魚中BDE-209 中值為0.24 ng/g, 禽
蛋類食品中BDE-209 中值為0.47 ng/g, 含量在
ND~2.22 ng/g。Miyake 等[8]測(cè)定了采集自廣州和舟
山群島附近海域的海產(chǎn)品, BDE-209 在各類產(chǎn)品中
的均值在1.78~22.8 ng/g 脂肪, 最高污染水平為
45.8 ng/g 脂肪。在亞洲其他地區(qū)的研究中, Kakimoto[
9]測(cè)定了日本市售13 類食品中的PBDEs, 其
中BDE-209 在6 類食品中檢出, 含量在31.8~186
pg/g。在歐洲地區(qū)的研究中, Knutsen [10]測(cè)定了挪威
各類動(dòng)物性食品中的PBDEs, 其中BDE-209 含量
在ND~1.9 ng/g 之間, 與本研究相當(dāng)。但在比利時(shí)
的一項(xiàng)研究中, 各類食品中均未檢出BDE-209 [11]。
比利時(shí)的另一項(xiàng)研究測(cè)定了2007 年春天采集的雞
蛋樣本, BDE-209 均值為7.07 ng/g 脂肪, 最高含量
31 ng/g 脂肪, 其均值要低于本研究[12]。Fernandes
等[13]分析了英國(guó)海洋貝類的PBDEs 污染狀況, 其
中BDE-209 污染水平在ND~0.53 ng/g, 低于本研
究。北美地區(qū)PBDEs 使用時(shí)間較長(zhǎng), 多項(xiàng)研究均顯
示當(dāng)?shù)卮嬖谳^嚴(yán)重PBDEs 污染, 但現(xiàn)有文獻(xiàn)表明
北美地區(qū)BDE-209 使用量較低, 因此BDE-209 污
染水平并不高[14]。在一項(xiàng)涉及美國(guó)三個(gè)城市的研究
中, BDE-209 在動(dòng)物源性食品中含量在ND 至3.04
ng/g, 在肉類中含量最高, 中值及平均值分別為
0.18 ng/g 和0.36 ng/g [15]?？傊? 國(guó)內(nèi)外關(guān)于
BDE-209 在食品中污染水平的研究依然較少, 與
國(guó)外類似研究相比, 我國(guó)食品中BDE-209 污染水
平略高于國(guó)外。
2.2 HBCD 污染水平分析
在40 個(gè)樣品中檢出了HBCD, ΣHBCD(α-, β-和
γ-HBCD 三種異構(gòu)體含量總和)含量在ND~26.83 ng/g
脂肪, 均值和中值分別為4.32 ng/g 和2.45 ng/g 脂肪,
HBCD 含量最高的是一份鯰魚樣(26.83 ng/g 脂肪)。
若結(jié)果以鮮重計(jì), 則含量在ND~4.12 ng/g, 中值和均
值分別為0.19 ng/g 及0.39 ng/g (表2), 本研究中
HBCD 的污染水平低于BDE-209, 前期本課題組對(duì)北
京市產(chǎn)婦母乳的檢測(cè)也得到了類似的結(jié)果[16], 原因應(yīng)
在于PBDEs 的使用量高于HBCD[17]。在四類食品中,
水產(chǎn)品中HBCD含量最高, 中值為5.65 ng/g 脂肪, 隨
后依次是蛋類、肉類和奶類。在40 份檢出HBCD 的
樣品中, α-HBCD全部檢出, 除在一個(gè)鴨肉樣品中含量
占ΣHBCD 的41%之外, 在其他樣品中α-HBCD 均占
ΣHBCD 的70%以上。在3 份水產(chǎn)樣(草魚、黃花魚和
鯰魚)和3 份肉樣(牛肉、鴨肉和羊肉)中檢出了β-和
γ-HBCD, 其中β-HBCD 占ΣHBCD 的5%~14%,
γ-HBCD 占ΣHBCD 的10%~49%?？梢娫趧?dòng)物體內(nèi),
α-HBCD 是最主要的異構(gòu)體。其他一些研究也得到了
類似的結(jié)果[18, 19]?，F(xiàn)有研究均發(fā)現(xiàn)HBCD 在生物類樣
品和非生物樣品中含量特征差異顯著, 在生物體內(nèi),
α-HBCD 則是占據(jù)了絕對(duì)的比重, 大部分樣品中只能
檢出α-HBCD, 其次是γ-HBCD, 而β-HBCD 極少被檢
出。原因是α-HBCD 在生物體內(nèi)的代謝速度比其他兩
個(gè)異構(gòu)體要慢, 且生物體內(nèi)會(huì)發(fā)生γ-HBCD 向
α-HBCD 的轉(zhuǎn)化, 導(dǎo)致α-HBCD 更容易在生物體內(nèi)富
集[20, 21]。近期研究還發(fā)現(xiàn)在生物體內(nèi)α-HBCD 排泄速
度比γ-HBCD 慢而且有更強(qiáng)的脂肪蓄積性, 這也是導(dǎo)
致生物體內(nèi)α-HBCD 比重高的原因[22]。
表1 四類動(dòng)物源性食品中BDE-209 的檢出率和污染水平
Table 1 Detection rate and pollution levels of BDE-209 in four kinds of foods of animal origin
食品類別 檢測(cè)/檢出份數(shù)
中值 均值±SD 含量范圍
ng/g 脂肪 ng/g 鮮重 ng/g 脂肪 ng/g 鮮重 ng/g 脂肪 ng/g 鮮重
水產(chǎn)品 18/16 5.53 0.21 13.33±14.19 1.33±2.4 ND~40.51 ND~7.36
肉類 17/15 13.17 0.45 20.41±36.67 3.33±4.95 ND~159.17 ND~12.76
奶類 11/8 3.05 0.1 5.46±6.41 0.1±0.13 ND~19.43 ND~0.19
蛋類 4/4 11.31 1.62 13±5.81 1.6±0.69 8.07~21.33 0.75~2.42
總計(jì) 50/43 9.44 0.27 14.33±23.85 1.83±3.48 ND~159.17 ND-12.76
ND:未檢出
第2 期 王翼飛, 等: 北京市市售動(dòng)物源性食品中十溴聯(lián)苯醚和六溴環(huán)十二烷污染水平分析 489
表2 四類動(dòng)物源性食品中ΣHBCD 的檢出率和污染水平
Table 2 Detection rate and pollution levels of ΣHBCD in four kinds of foods of animal origin
食品類別 檢測(cè)/檢出份數(shù)
中值 均值±SD 含量范圍
ng/g 脂肪 ng/g 鮮重 ng/g 脂肪 ng/g 鮮重 ng/g 脂肪 ng/g 鮮重
水產(chǎn)品 18/14 5.65 0.3 7.05±7.15 0.41±0.4 ND~26.83 ND~1.1
肉類 17/15 2.43 0.18 2.8±2.63 0.57±1.09 ND~9.52 ND~4.12
奶類 11/8 1.14 0.04 2.42±4 0.14±0.22 ND~14.06 ND~0.47
蛋類 4/3 3.81 0.4 3.68±3.31 0.45±0.43 ND~7.12 ND~1.01
總計(jì) 50/40 2.45 0.19 4.32±5.32 0.39±0.74 ND~26.83 ND~4.12
與國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)相比較, 本實(shí)驗(yàn)結(jié)果高于2007 年
全國(guó)總膳食研究樣本的檢測(cè)結(jié)果, 該研究測(cè)定了48
份動(dòng)物性食品混樣, 其中HBCD 含量為ND~9.2 ng/g
脂肪[23]。向楠等[24]測(cè)定了南方12 種魚類, 在9 個(gè)魚
樣中檢出了HBCD, 平均濃度范圍在0.002~0.026
ng/g, 低于本研究結(jié)果。Zhu 等[25]測(cè)定了采集自青藏
高原河湖中的79 份魚類樣品, 其中HBCD 含量為
ND~13.7 ng/g 脂肪(均值2.12 ng/g 脂肪), 含量雖然
比較低, 但說明溴系阻燃劑污染在我國(guó)已經(jīng)普遍存
在, 需引起高度關(guān)注。目前還未能檢索到關(guān)于亞洲其
他地區(qū)食品中HBCD 含量的報(bào)道。在英國(guó)的一項(xiàng)總
膳食研究中, HBCD 含量在ND~0.24 ng/g, 也低于本
實(shí)驗(yàn)的結(jié)果[26]。Goscinny 等 [27] 測(cè)定了比利時(shí)食物
中HBCD 含量, 樣本包括魚、肉、蛋、奶及面包等其
他食品, 含量在2.4~42 ng/g 脂肪。Tornkvist 等[28]測(cè)
定了在瑞典采集的動(dòng)物性食品樣, 僅在魚肉中檢出
HBCD, 含量在0.11~0.63 ng/g。Covaci 等[12]測(cè)定了
2007 年春天在比利時(shí)采集的雞蛋樣本, 含量在
ND~39.3 ng/g 脂肪, 中值和均值分別為2.85 ng/g 脂
肪和8.52 ng/g 脂肪。在荷蘭的魚和貝類動(dòng)物體內(nèi)也
檢出了HBCD, 含量在ND ~0.23 ng/g[19]。Schecter 等
[29]測(cè)定了美國(guó)的食品混樣, 在魚、肉及某蔬菜樣中檢
出了HBCD, 含量最高為 0.59 ng/g。與其它研究相比,
本實(shí)驗(yàn)結(jié)果高于國(guó)內(nèi)外大多數(shù)研究結(jié)果, 顯示北京
地區(qū)食品中HBCD 含量較高, 需持續(xù)進(jìn)行HBCD 污
染水平的監(jiān)控。
3 結(jié) 論
本研究通過對(duì)50 份市售動(dòng)物源性食品中的
BDE-209 和HBCD 的測(cè)定, 結(jié)果發(fā)現(xiàn)所采集的北京
市售動(dòng)物性食品中普遍可檢出BDE-209 和HBCD,
與國(guó)內(nèi)外其他研究相比北京市食品中HBCD 處在較
高的污染水平, 而BDE-209 污染水平較低。研究結(jié)
果提示本地區(qū)食品中存在溴系阻燃劑污染, 需要持
續(xù)開展溴系阻燃劑污染監(jiān)測(cè)。
參考文獻(xiàn)
[1] Sellstrom U, Bignert A, Kierkegaard A, et al. Temporal trend
studies on tetra- and pentabrominated diphenyl ethers and
hexabromocyclododecane in guillemot egg from the Baltic Sea[J].
Environ Sci Technol, 2003, 37(24): 5496?5501.
[2] Tang Hubert Po-on. Recent development in analysis of persistent
organic pollutants under the Stockholm Convention[J]. Trends
Anal Chem, 2013, 45(0): 48?66.
[3] 杜紅燕, 朱琳, 陳中智, 等. 十溴聯(lián)苯醚的毒理學(xué)效應(yīng)研究進(jìn)
展[J]. 毒理學(xué)雜志. 2008, (1): 50?52.
Du HY, Zhu L, Chen ZZ, et al. Advances of Decabromodiphenyl
ether's toxic effects [J]. Chin J Toxicol, 2008, 22(1): 50?52.
[4] 王婧, 施致雄. 溴系阻燃劑六溴環(huán)十二烷的毒性研究進(jìn)展[J].
毒理學(xué)雜志. 2013, (4): 310?313.
Wang J, Shi ZX. Advances of Hexabromocyclododecane's toxic
effects [J]. Chin J Toxicol, 2013, 27(4): 82?85.
[5] 黃飛飛, 李敬光, 趙云峰, 等. 我國(guó)沿海地區(qū)貝類樣品中十溴
聯(lián)苯醚污染水平分析[J]. 環(huán)境化學(xué). 2011, (2): 418?422.
Huang FF, Li JG, Zhao YF, et al. Decabrom inated diphenyl ether
in shellfish from coastal areas of China [J]. Chin J Environ Chem,
2011, (2): 418?422.
[6] Luo XJ, Liu J, Luo Y, et al. Polybrominated diphenyl ethers
(PBDEs) in free-range domestic fowl from an e-waste recycling
site in South China: levels, profile and human dietary exposure[J].
490 食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào) 第5 卷
Environ Int. 2009, 35(2): 253?258.
[7] 劉斌, 張立實(shí), 張建漬, 等. 深圳市市售魚類和禽蛋類食品中
多溴聯(lián)苯醚污染狀況分析[J]. 中華預(yù)防醫(yī)學(xué)雜志. 2011,
45(12): 1068?1072.
Liu B, Zhang LS, Zhang JZ, et al. Investigation on levels of
polybrominated diphenyl ethers in retail fish and egg products in
Shenzhen [J]. Chin J Prev Med, 2011, 45(12): 1068?1072.
[8] Miyake Y, Jiang Q, Yuan W, et al. Preliminary health risk
assessment for polybrominated diphenyl ethers and
polybrominated dibenzo-p-dioxins/furans in seafood from
Guangzhou and Zhoushan, China [J]. Mar Pollut Bull, 2008,
57(6-12): 357?364.
[9] Kakimoto K, Nagayoshi H, Takagi S, et al. Inhalation and
dietary exposure to Dechlorane Plus and polybrominated
diphenyl ethers in Osaka, Japan [J]. Ecotoxicol Environ Saf,
2014, 99: 69?73.
[10] Knutsen HK, Kvalem HE, Thomsen C, et al. Dietary exposure to
brominated flame retardants correlates with male blood levels in
a selected group of Norwegians with a wide range of seafood
consumption [J]. Mol Nutr Food Res, 2008, 52(2): 217?227.
[11] Voorspoels S, Covaci A, Neels H, et al. Dietary PBDE intake: a
market-basket study in Belgium [J]. Environ Int, 2007, 33(1):
93?97.
[12] Covaci A, Roosens L, Dirtu AC, et al. Brominated flame
retardants in Belgian home-produced eggs: levels and
contamination sources [J]. Sci Total Environ, 2009, 407(15):
4387?4396.
[13] Fernandes A, Mortimer D, Gem M, et al. Brominated dioxins
(PBDD/Fs) and PBDEs in marine shellfish in the UK [J]. Food
Addit Contam Part A, 2009, 26(6): 918?927.
[14] Domingo JL. Polybrominated diphenyl ethers in food and human
dietary exposure: a review of the recent scientific literature [J].
Food Chem Toxicol, 2012, 50(2): 238?249.
[15] Schecter A, Colacino J, Patel K, et al. Polybrominated diphenyl
ether levels in foodstuffs collected from three locations from the
United States [J]. Toxicol Appl Pharmacol, 2010, 243(2):
217?224.
[16] Shi ZX, Jiao Y, Hu Y, et al. Levels of tetrabromobisphenol A,
hexabromocyclododecanes and polybrominated diphenyl ethers
in human milk from the general population in Beijing, China [J].
Sci Total Environ, 2013, (452-453): 10?18.
[17] 姜玉起. 溴系阻燃劑的現(xiàn)狀及其發(fā)展趨勢(shì)[J]. 阻燃材料與技
術(shù). 2007, (2): 1?7.
Jiang YQ. The status quo and development of brominated flame
retardants [J]. Chin J Flame Retard Mater Technol, 2007, (2):
1?7.
[18] Fernandes A, Dicks P, Mortimer D, et al. Brominated and
chlorinated dioxins, PCBs and brominated flame retardants in
Scottish shellfish: methodology, occurrence and human dietary
exposure [J]. Mol Nutr Food Res, 2008, 52(2): 238?249.
[19] van Leeuwen SP, de Boer J. Brominated flame retardants in fish
and shellfish - levels and contribution of fish consumption to
dietary exposure of Dutch citizens to HBCD [J]. Mol Nutr Food
Res, 2008, 52(2): 194?203.
[20] Law K, Palace VP, Halldorson T, et al. Dietary accumulation of
hexabromocyclododecane diastereoisomers in juvenile rainbow
trout (Oncorhynchus mykiss) I: bioaccumulation parameters and
evidence of bioisomerization [J]. Environ Toxicol Chem, 2006,
25(7): 1757?1761.
[21] Zegers BN, Mets A, Van Bommel R. et al. Levels of
hexabromocyclododecane in harbor porpoises and common
dolphins from western European seas, with evidence for
stereoisomer-specific biotransformation by cytochrome p450 [J].
Environ Sci Technol, 2005, 39(7): 2095?2100.
[22] David TS, Janet JD, Heldur H, et al. Toxicokinetics of the Flame
Retardant Hexabromocyclododecane Gamma: Effect of Dose,
Timing, Route, Repeated Exposure, and Metabolism [J]. Toxicol
Sci, 2010, 117(2): 282?293.
[23] Shi ZX, Wu YN, Li JG, et al. Dietary exposure assessment of
Chinese adults and nursing infants to tetrabromobisphenol-A and
hexabromocyclododecanes: occurrence measurements in foods
and human milk [J]. Environ Sci Technol, 2009, 43(12):
4314?4319.
[24] 向楠, 孟祥周, 段艷平, 等. 中國(guó)南方典型魚類中六溴環(huán)十二
烷的濃度分布及人體食用暴露風(fēng)險(xiǎn)[C]. 持久性有機(jī)污染物論
壇2011 暨第六屆持久性有機(jī)污染物全國(guó)學(xué)術(shù)研討會(huì)論文集,
北京: 中國(guó)化學(xué)會(huì), 2011: 307?309.
Xiang N, Meng XZ, Duan YP, et al. Hexabromocyclododecanes
(HBCDs) in consumer fish from south China: implication for
human exposure [C]. Symposium of the persistent organic
follutants (POPs) forum (2011) and the 6th POPs academic
conference of China, Beijin, Chinese Chemical Society, 2011:
307?309.
[25] Zhu N, Fu J, Gao Y, et al. Hexabromocyclododecane in alpine
fish from the Tibetan Plateau, China [J]. Environ Pollut, 2013,
181: 7?13.
[26] Driffield M, Harmer N, Bradley E, et al. Determination of
brominated flame retardants in food by LC-MS/MS: diastereoisomerspecific
hexabromocyclododecane and tetrabromobisphenol A [J].
Food Addit Contam Part A, 2008, 25(7): 895?903.
[27] Goscinny S, Vandevijvere S, Maleki M, et al. Dietary intake of
hexabromocyclododecane diastereoisomers (alpha-, beta-, and
第2 期 王翼飛, 等: 北京市市售動(dòng)物源性食品中十溴聯(lián)苯醚和六溴環(huán)十二烷污染水平分析 491
gamma-HBCD) in the Belgian adult population [J].
Chemosphere, 2011, 84(3): 279?288.
[28] Tornkvist A, Glynn A, Aune M, et al. PCDD/F, PCB, PBDE,
HBCD and chlorinated pesticides in a Swedish market basket
from 2005--levels and dietary intake estimations [J].
Chemosphere, 2011, 83(2): 193?199.
[29] Schecter A, Haffner D, Colacino J, et al. Polybrominated
diphenyl ethers (PBDEs) and hexabromocyclodecane (HBCD) in
composite U.S. food samples [J]. Environ Health Perspect, 2010,
118(3): 357?362.
(責(zé)任編輯: 項(xiàng)麗霞)
作者簡(jiǎn)介
王翼飛, 技師, 主要研究方向?yàn)樯V
實(shí)驗(yàn)技術(shù)。
E-mail: wangyifei1986518@163.com
施致雄, 博士, 副教授, 主要研究方
向?yàn)槭称坊瘜W(xué)污染物與健康。
E-mail: szx0127@ccmu.edu.cn
????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
“食品中過敏原及其檢測(cè)技術(shù)研究”專題征稿
食物過敏是一個(gè)世界性公共衛(wèi)生問題。據(jù)流行病學(xué)調(diào)查結(jié)果表明，近年來過敏癥的發(fā)病率呈逐年上升
的趨勢(shì)，發(fā)達(dá)國(guó)家每年有3%~4%的成年人發(fā)生食品過敏，兒童及嬰幼兒的發(fā)病率為5%。為保護(hù)易感者健
康, 部分國(guó)家和地區(qū)對(duì)食物過敏原的標(biāo)簽標(biāo)注進(jìn)行了嚴(yán)格規(guī)定, 并列入立法范圍, 因此食物過敏原的檢測(cè)越
來越重要。
鑒于此，本刊編輯部特別策劃了“食品中過敏原及其檢測(cè)技術(shù)研究”專題，由天津出入境檢驗(yàn)檢疫局鄭文
杰研究員擔(dān)任專題主編，圍繞各種食品過敏原的鑒定及檢測(cè)、致敏蛋白研究、脫敏方法研究、食物過敏機(jī)制、
食物過敏原致敏性評(píng)估方法、加工過程對(duì)食物過敏原的影響、食品過敏原分類及管理等方面展開討論，計(jì)劃
于2014 年4 月出版。
本刊編輯部及鄭教授歡迎各位專家為本專題撰寫稿件，綜述、研究論文均可，以期進(jìn)一步提升該專題的
學(xué)術(shù)質(zhì)量和影響力。請(qǐng)?jiān)? 月20 日前通過網(wǎng)站或Email 投稿。我們將快速處理并優(yōu)先發(fā)表。
投稿方式：
網(wǎng)站：www.chinafoodj.com
Email：jfoodsq@126.com
《食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)》編輯部

網(wǎng)友評(píng)論 more

食品安全論文最新內(nèi)容

06-08